习题 8.1说明下列这些化学式的离子是奇数电子还是偶数电子？ C2H4 C2H-O CaHoN C-HsCIBr CoHOS CHoSiO 8.2下述这些化学式的离子都在质谱图的高质量端出现，判断哪些是分子离子？ CHN:O2S 8.3一氯甲烷分子离子峰区可能有什么样的同位素组合，形成什么样的峰，相对强度如向？ 8.4下列化合物中，哪些能发生麦氏重挂，写出重排过程与产物的m1z值。 < (A) (B) (C) 0 CH3-CH2-CH2-C-O-CH3 (D) (E) 85推测下述儿种化合物中哪些能发生逆Diels-Aldr断裂，断裂后的碎片离子具有什么样的 m/z值？ (A) (B) (C) (D) (E) 8.6有一未知物，其红外光谱在1730℃m附近有一强吸收峰，其质谱数据如下，推测化合物 的结构式 m/z 相对丰度 M* 72 100 (M+1)+ 45 (M+2)+ 24 0.3 8.7有一化合物不含氮和卤素，其质谱图如图8-14所示它的亚稳峰值是117.5,93.7和31.8， 根据质谱数据指出它们的断裂关系以及可能丢失的中性碎片。 100, /6 146 图8-14
8.1 ✂✁☎✄✝✆✟✞✝✠✟✡✟☛✝☞✍✌✏✎✝✑✟✒✝✓✝✔✖✕✗✑✝✘✙✒✝✚✝✔✖✕✛✑✂✜ C2H4 C2H7O C4H9N C7H5ClBr C6H4OS C3H9SiO 8.2 ✄✣✢✙✞✝✠✟✡✟☛✝☞✍✌✏✎✣✑✙✤✣✥✝✦✟✧✩★✝✌✏✪✫✦✝✬✙✭✍✮☎✯✂✰☎✱✳✲✝✴✫✠✟✒✝✵✝✑✙✎✣✑✩✜ C6H7 C3H5O C2H5F C10H15O C3H4N2O2 C3H3N3O2S 8.3 ✶✟✷✹✸✻✺✵✝✑✙✎✣✑✽✼✟✾❀✿✽❁❀❂✝❃✙❄✣❅✂✌✙❆✗❇✙❈✟❉✝❊❋✰❍●✝■✝❃✙❄✣❅✂✌❀✼❏✰✻❑✝▲❏▼✫◆✙❖✣P✂✜ 8.4 ✄✝✆✟✡✝❊✝◗✂❘✝✰❀✴✫✠❏❁✣❙✙❚✫❯✖❱✗❲✝❳✍✰❩❨❋✮❬❲✣❳✙❭✝❪✙❫✣❴✝◗✂✌ m / z ❵✖❛ CH3 CH2 CH2 C O O CH3 (A) (B) (C) (D) (E) 8.5 ❜✟❝✄✣✢✙❞✣❡✙✡✝❊✝◗✂❘❀✴✫✠❏❁✣❙✟❚❀❢ Diels-Alder ✲❀❣✍✰❤✲❩❣✙✐✍✌☎❥❏❦✝✎✣✑✟❧✝❂✝❃✙❄✣❅✂✌ m / z ❵ ✜ . O C2H5 C8H17 (A) (B) (C) (D) (E) 8.6 ❂ ✶✙♠✝♥◗✂✰♣♦❏q✣r✟s✣✧✟✥ 1730cm -1 t❬✉❂ ✶ ▼✙✈✝✇✙✼❏✰①♦✝✦✟✧✟✔✝②✟❖✟✄❋✰ ❜✙❝✡✟❊✣◗ ✌❩③✣④✝☞ ❛ m / z ❑✝▲✙⑤✣◆ M + 72 100 ⑥ M+1 ⑦ + 73 4.5 ⑥ M+2 ⑦ + 74 0.3 8.7 ❂ ✶ ✡✝❊✝◗✙⑧✣⑨✝⑩✟❶✹❷✗❈✍✰❸♦✟✦✝✧✖★✛❖✩★ 8-14 ❹✙❺✩❛❼❻ ✌☎❽✟❾❏✼❵ ✒ 117.5 ✰ 93.7 ❶ 31.8 ✰ ❿②✟✦✝✧✙✔✣②✙➀✍✮ ❻✝➁ ✌❩✲❀❣❏➂✝➃✩➄➆➅✙✿❏❁✫➇❏➈✳✌✝❘❬➉✝❥❏❦ ❛
8.8解释2,4,4三甲基-1戊烯质谱图（图8-15）中各主要峰的由来，写出断裂反应式。 o0 57 60T 120 图8-15 8.9预测甲基异丙基胺的质谱图中，由ā断裂可以得到哪些碎片离子，写出断裂反应式和 m/z值。 8.10有两个化合物(A),(B)是同分异构体，不含氧。根据质谱图（图8-16）推测它们的 结构。 (A) 105 鉴 39565771 19134 (B) 91 192 39516577 14 图8-16 8.11一个未知化合物，官能团分析属于酮类，根据质谱图（图8-17）推出它的结构 100 43 85 图8-17 8.12根据质谱图（图8-18）和分子离子峰区的数据，推导该化合物的结构 m/z 200201202203204 相对丰度 423.7423.80.2 100 65 93 40 60 图8-18
8.8 ➊✝➋ 2 ✰ 4 ✰ 4-➌➍✸➏➎-1-➐✣➑✦✟✧✖★ ⑥ ★ 8-15 ⑦ ❘☎➒✟➓✟➔❏✼✳✌✽→➆➣❋✰❩❨❋✮❀✲❩❣✽↔✫↕✟☞ ❛ 8.9 ➙❏❝➛✸➆➎❏➜✽➝✝➎❏➞ ✌❬✦❏✧✹★✙❘✟✰✂→✖➟✻✲✫❣✽✿✹➄☎➠✳➡❏✴✝✠✟❥❋❦✟✎✙✑✂✰✫❨✂✮✫✲✣❣✳↔✝↕❏☞✙❶ m / z ❵✖❛ 8.10 ❂✟➢✣➤✙✡✝❊✝◗ ⑥ A ⑦ ✰ ⑥ B ⑦ ✒✂❆✛✵➜ ④✟➥✍✰☎⑧✣⑨✝➦ ❛ ❿②✟✦✝✧✖★ ⑥ ★ 8-16 ⑦➏❜✙❝✣❻✟➁ ✌ ③✣④ ❛ 8.11 ✶➤ ♠✟♥✡✟❊✣◗✂✰✏➧✙❁✳➨❬✵✝➩✟➫✟➭✝➯✫➲✩✰ ❿②✝✦✟✧✖★ ⑥ ★ 8-17 ⑦✗❜ ✮ ❻ ✌❩③✣④ ❛ 8.12 ❿②✝✦✟✧✩★ ⑥ ★ 8-18 ⑦ ❶✙✵✝✑✙✎✣✑✽✼✟✾✽✌☎✔✝②✍✰ ❜✽➳✣➵✡✝❊✝◗✂✌❩③✫④ ❛ m / z 200 201 202 203 204 ❑✝▲✟⑤✝◆ 42 3.7 42 3.8 0.2