习题 10.11甲基环辛烯与下列试剂反应，写出产物的结构式。 (1)Br2/CCl4 (2)HB/氯仿 (3)B2,H,0 (4)HBr有机过氧化物 (5)H/Pd (6)稀冷KMnO (7)①B:H./THF:②HO2,OH (8)①Hg(OCOCH)2,H2O:②NaBH4 (9)①0：②Zn,H,0 (10)Br2,高温 (11)①HS04:②H,0 10.2写出下列试剂分别于1-丁块和2丁炔反应的主要产物。 (1)1 mol HCI (2)2 mol HCI (3)1 mol Bra/CCL4,0℃ (4)2 mol Br2 (5)HPd-BaSO4,喹啉 (6)过量H2,Ni ()Na-液NH (8)①NaNH/液NH:②C,H,Br (9)AgNO,的NH溶液 (10)HgS0y稀H,SO4 (I1)热的KMnO4溶液 10.3完成下列反应。 (1) CH3 -CH3 +Br2(1 mol)- (2) +HCl(1 mol)- (3) CF;CH=CH2 HBr (4)BrCH=CH2+HCI→？ (5)CH3OCH=CHCH3 HBr? (6 -CH3+ H KMnO4 △ (1)03 (2)Zm,ic1? +C6HsCOOH COH (9) + (10)CH3CH2C=CH AgNH克，HNO
10.1 1- ✂✁☎✄✝✆✟✞✡✠☞☛✍✌✟✎✑✏✑✒✔✓✖✕✘✗✚✙✜✛✍✢✖✣✥✤✟✦✍✧✩★ ✪ 1 ✫ Br2/CCl4 ✪ 2 ✫ HBr/✬☞✭ ✪ 3 ✫ Br2 ✕ H2O ✪ 4 ✫ HBr/✮☞✯✝✰☎✱✍✲✢ ✪ 5 ✫ H2/Pd ✪ 6 ✫✴✳☎✵ KMnO4 ✪ 7 ✫✷✶B2H6/THF ✸✺✹H2O2 ✕ OH - ✪ 8 ✫✴✶ Hg ✪ OCOCH3 ✫ 2 ✕ H2O ✸✜✹NaBH4 ✪ 9 ✫✷✶O3 ✸✜✹Zn ✕ H2O ✪ 10 ✫ Br2 ✕✥✻✔✼ ✪ 11 ✫✴✶H2SO4 ✸✺✹H2O 10.2 ✗✚✙✺☛✍✌✟✎✑✏☎✽✍✾✍✿ 1-❀✟❁✝❂ 2-❀✟❁✒✔✓✩✣✺❃☎❄☎✛✍✢✩★ ✪ 1 ✫ 1 mol HCl ✪ 2 ✫ 2 mol HCl ✪ 3 ✫ 1 mol Br2/CCl4 ✕ 0❅ ✪❇❆❈✫ 2 mol Br2 ✪ 5 ✫ H2/Pd-BaSO4 ✕✥❉☎❊ ✪ 6 ✫✴✰☎❋ H2 ✕ Ni ✪ 7 ✫ Na-● NH3 ✪ 8 ✫✴✶NaNH2/● NH3 ✸✜✹C2H5Br ✪ 9 ✫ AgNO3 ✣ NH3 ❍● ✪ 10 ✫ HgSO4/✳ H2SO4 ✪ 11 ✫✜■ ✣ KMnO4 ❍● 10.3 ❏✍❑☛✍✌✝✒✟✓✩★ (1) CH3 CH3 + Br2 (1 mol) (2) + HCl (1 mol) (3) CF3CH CH2 + HBr (4) BrCH CH2 HCl (5) CH3OCH CHCH3 HBr (6) CH3 KMnO4 (7) (1) (2) O3 Zn,HCl ? (8) C6H5COOH (9) C6H5 CO3H Cl ? (10) CH3CH2C CH ? ? Ag(NH3)2 HNO3 ? + ? + ? + ? H + + +
(ID）CH,CH,CH,C=CH+NaNH,→？nC HiBr? H2S04 a2)CH,CH,C=CH CH3)CHCH(CH,日BH,CHsCOOH稀冷 Et0 (13)CH2=CH-CH2-C=CH HC1,2 H2 (14)CH2=CH-CH2-C=CH Pd-CaCO,y喹啉 (15)CH2=CH-CH2-C=CH C03→2 (16)CH2=CH-CHz-C=CH CH:CHOH? KOH HBr-? m△ Hs0,2 Br2? H2 Mi120亡？ CH3 18) HBC-? HBr CH3 (有机过氧化锡 (I9)CH3 +HCI→？ (20) +B300℃？ 104将下列烯烃与浓硫酸的反应活性大小排序 (1)CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH=CHCH3 (3)CH2=CH2 (④(CHhC=CH2 10.5将下列化合物按照与HBr加成反应的相对活性大小序。 (1)CH3CH=CHCH=CH2 (2)CH2=CHCH2CH3 (3)CH3CH=CHCH3 (4)CH2=CHCH=CH2 CH3 (⑤)CH=C-C=CH2 CH3
(11) CH3CH2CH2C CH + NaNH2 ? ▲ ▲ n-C3H7Br HgSO4 H2SO4 (12) CH3CH2C CH ? (CH3 )2CHCH(CH3 ) BH 2 ? CH3COOH ? ▼❖◆ HO - (13) CH2 CH CH2 C CH ? HCl (14) CH2 CH CH2 C CH ▲ H2 Pd-CaCO3 /P❘◗ (15) (16) CH2 CH CH2 C CH CH2 CH CH2 C CH ? ? CrO3 CH3CH2OH KOH (17) ? ? ? ? H2SO4 HBr Br2 H2 Ni,120❙ (18) CH3 CH3 CH3 CH3 ? ? HBr HBr ❚❱❯❖❲❱❳❩❨❩❬ (19) + HCl ? (20) CH3 + Br2 ? 300❙ Et2O 10.4 ❭ ☛☎✌☞✞✍❪✑✠✟❫☎❴✝❵✚✣✥✒✟✓✝❛☎❜☎❝✑❞✔❡✍❢✩★ (1) CH3CH2CH CH2 (2) CH3CH CHCH3 (3) CH2 CH2 (4) (CH3 )2C CH2 10.5 ❭ ☛☎✌✲☎❣✢✍❤☎✐✝✠ HBr ❥✍❑✒✟✓✖✣❧❦☞♠✑❛☞❜☎❝✑❞✟❡☎❢♥★ (1) CH3CH CHCH CH2 (2) CH2 CHCH2CH3 (3) CH3CH CHCH3 (4) CH2 CHCH CH2 (5) CH2 C CH3 C CH3 CH2
10.6比较下列各组化合物的燃烧热大小。 CH3 >与 (2) 与X 3)八△/与 CH3 CH: CH3与 5 10.7用简单的化学方法区别下列各组中的化合物： (1)环丙烷，丙烷，丙烯 (2)1,1,二甲基环丙烷，环戊烯，1-戊炔 (3)CH3(CH2)4CH3.CH3(CH2)2C=CH,CH3(CH3)3CH=CH2 (4)CH;CH2C=CCH3,CH(CH2)2C=CH,CH;CH=CHCH=CH2 (5) 10.8请问下列反应能否进行？如果能，请写出反应产物。 CH CH COOCH3 H CH3 COOCH3 (3) (4)
10.6 ♦✴♣☛✍✌☎q✝r✲✍❣✢✖✣✺s☎t■❝✝❞✚★ (1) CH3 (2) (3) (4) CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 (5) H H H H 10.7 ✉✑✈☞✇ ✣✲✝①☞②✍③✡④✾✍☛✍✌☎q✝r⑥⑤✍✣✲✍❣✢♥★ ✪ 1 ✫ ✄✑⑦✔⑧✩✕✘⑦✟⑧✖✕✥⑦✔✞ ✪ 2 ✫ 1 ✕ 1 ✕ -⑨ ✂✁☎✄✑⑦✔⑧✩✕❧✄✍⑩☞✞✖✕ 1-⑩❁ (3) CH3(CH2)4CH3, CH3 (CH2 )2C CH, CH3 (CH3 )3CH CH2 (4) CH3CH2C CCH3 , CH3 (CH2 )2C CH, CH3CH CHCH CH2 (5) CH2 , 10.8 ❶♥❷ ☛☎✌✑✒✔✓❹❸✟❺☞❻☎❼♥❽✺❾✍❿✑❸✑✕ ❶ ✗✚✙✘✒✟✓☎✛✍✢♥★ (1) CH3 H CH3 H COOCH3 COOCH3 ? (2) H H CH3 CH3 CN CN ? (3) COOCH3 ? (4) O O ? + + + +
10.92-丁炔与下列哪些试剂反应可以用于制备顺2.3.二氘代-2丁烯？ (I)HDPd或Ni (2)D2/Lindlar催化剂 (3)B2Do然后CH,COOH(4④)BD6.然后CH3COOD 10.10对下列反应提出相应的机理： (1)(CH3)CCH=CH2+H2O -(CH3)3CCHCH3 (CH3)2CCH(CH3)2 OH OH CH3 (2)2CHC=CH:CHCCH=CCH CHCCH-CH=CH CH:CH3 CHs (3) (4)CH2=CHCH2C=CH HCI- →CH3CHCH,C=CH (⑤)CH=CH-C=CH+HCI c 10.11试解释下列现象. ()乙炔中的C一H键比乙烯、乙烷中的C一H键键能大，健长短，但酸性却强。 (2)炔烃不但可以加一分子卤素，而且可以加两分子卤素，但却比烯烃加卤素困难，非反 应速率也小。 (3)1,4戊二烯C上的氢原子通常很容易发生自由基取代，这个碳原子上的氢的酸性比 丙烯中甲基氢原子的酸性也要强。 (4)1,3环戊二烯与HC1加成反应得3氯环戊烯，而不是4氯环戊烯。 10.12以丙烯为原料，选用必要的无及试剂制备下列化合物 (1)2-溴丙烷 (2)1-溴丙烷 (3)异丙醇 (4)正丙醇 (5)12,3.三氯丙烷(6)1,2二溴-3-氯丙烷 (7)聚丙烯腈 10.13下面是三种由丙炔合成CH,CHC1CH,的方法，请分析哪种较为合理，为什么？ (I)①H:/Lindlar催化剂：②HC
(5) O O O ? (6) O O O ? O O O ? (7) O C6H5 C6H5 ? (8) (CH3 )3C (CH3 )3C + + + + 10.9 2-❀✟❁✠☎☛☎✌✡➀✔➁☞✎✝✏✑✒✟✓✍➂♥➃✉ ✿✟➄✝➅☞➆ 2.3-⑨☞➇✍➈-2-❀✞❱❽ (1) HD/PdNi (2) D2/Lindlar (3) B2D6 ,CH3COOH (4) B2D6 ,CH3COOD 10.10 ♠✝☛☎✌✑✒✔✓✍➉✖✙❧❦☞✓✩✣✯✍➊✖➋ (1) (CH3)3CCH CH2 H2O (CH3)3CCHCH3 OH (CH3)2CCH(CH3)2 OH (2) 2CH3C CH3 CH2 CH3CCH CCH3 CH3 CH3 CH3 H CH3CCH CH3 CH3 CH CH2 (3) HCl Cl Cl (➌✩➍✑➎✚➏) (4) CH2 CHCH2C CH HCl CH3CHCH2C Cl CH (5) CH2 CH C CH HCl CH2 CH C Cl CH2 + + + + + + + 10.11 ✎✍➐✍➑✍☛✍✌☞➒✝➓✖★ ✪ 1 ✫✔➔✺❁ ⑤☎✣ C→H ➣♥♦✟➔✞✖↔ ➔⑧♥⑤☎✣ C→H ➣✍➣❸✔❝✚✕ ➣✝↕☎➙ ✕✺➛✝❵☎❜✍➜✝➝✚★ ✪ 2 ✫➞❁❪✑➟✟➛✝➂✩➃❥☎➠✽✍➡❱➢✷➤⑥✕➦➥☎➧✍➂✩➃❥☎➨✽✍➡❱➢✷➤⑥✕➩➛✍➜ ♦✞✝❪❥ ➢✴➤✩➫✴➭✚✕➲➯✍✒ ✓☎➳✑➵✍➸✝❞⑥★ ✪ 3 ✫ 1 ✕ 4 ⑩ ⑨✞ C 3 ➺ ✣✜➻✡➼☞➡☞➽✑➾☞➚✍➪✑➶☞➹✍➘➷➴❧➬✂✁✝➮➈ ✕✜➱☞✃✍❐✑➼☞➡➺ ✣✺➻✩✣✺❵✍❜ ♦ ⑦✟✞♥⑤✡✂✁☎➻✡➼✟➡✖✣✺❵✍❜✍➸☎❄✝➝✚★ ✪ 4 ✫ 1 ✕ 3 ✄✍⑩⑨✞✡✠ HCl ❥✍❑✒✟✓✍❒ 3-✬✄✍⑩☞✞✖✕✘➥✝➟☎❮ 4-✬✄✍⑩☞✞♥★ 10.12 ➃✺⑦✔✞⑥❰☞➼✟Ï✚✕❧Ð✉✑Ñ❄✚✣✺Ò☎Ó☎✎✝✏☎➄✍➅✍☛☎✌✲✍❣✢♥★ ✪ 1 ✫ 2-Ô ⑦✟⑧ ✪ 2 ✫ 1-Ô ⑦✟⑧ ✪ 3 ✫✜Õ⑦☞Ö ✪ 4 ✫✜×⑦☞Ö ✪ 5 ✫ 1,2,3-Ø✑✬⑦✟⑧ ✪ 6 ✫ 1 ✕ 2-⑨✍Ô-3-✬ ⑦✟⑧ ✪ 7 ✫✴Ù⑦✔✞✝Ú 10.13 ☛✍Û✍❮Ø☎Ü ➬✷⑦❁✝❣✍❑ CH3CHClCH3 ✣②✍③✕ ❶ ✽☎Ý✡➀Ü✍♣❰ ❣☎➊ ✕✔❰✔Þ✑ß✚❽ ✪ 1 ✫✷✶ H2/Lindlar à✝✲✏ ✸✺✹HCl
(2)①HCI:②H,Ni (3)①H2过量Ni:②C/光 10.14以丙炔为原料，合成下列化合物。 (1)(CH3)2CHBr (2)CH-CHCHO (3)CH(CH)CH (4)CHC=C(CHC=CCH 10.15以乙炔为原料，合成下列化合物 OH (1)CH3CH2CH2CH2OH (2)CH3CH2CHCH3 HC= (3)CH:C H (5)2R3S)-2.-二轻基T皖 10.16利用Diels--A1der反应合成下列化合物。 〔】 0 2) OH (3) CHO CHOOC COOH (④Br 5⑤) 入0H (6)HOOCCH2CH2CHCH2COOH Br OH 10.17化合物CH1:经高锰酸钾氧化后的两个产物和臭氧化还原水解反应后的两个产物相 同，试推测该化合物的构浩式。 10.I8某化合物A,吸收一分子氢气得到B,B的相对分子质量为84，经验式为CH2。A经 臭氧解后生成单一产彻C(C不含有CHO基团)，A与KMO,作用得到二惇D,D 没有光学活性。推测A、B、C、D的构造式。 10.19香叶烯CoHo,是一个由月桂油中分离得到烯，它的3mol出成为CoHa,臭氧化 还原水解可得到1 mol CH.C0CH、2 mol HCH0和OHCCH,.CH,CCH0。试推 香叶烯的构造。 10.20某烃分子式为CHo,能使溴水退色，能与水在硫酸汞盐存在下生成两种羰基化合物， 但硝酸银氨溶液无反应，试写出该烃的构造式及各步反应式。 10.21有三个化合物A、B、C,分子式均为CH,它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色。化 合物A与AgNOr-NH,作用可生成沉淀，B、C则不能：用热的KMnO,氧化时，化 合物A得到丁酸(CH,CH,CH,COOH)和CO2,化合物B得到乙酸和丙酸，化合物 C得到戊二酸。 试写出A,B、C的构造式和各步反应式 10.22某化合物A,分子式为CH2,有光学活性，A经催化氢化得到B(CH1s),B无光学 活性，但A经Lindlar催化剂加氢得到C(CwH4,C有光学活性：A与Na液NH 应得到D,D的分子式也是CH4,但没有光学活性，试推测A、B、C、D的构造 式 10.23分子式为CH的某开链烃A,可发生下列反应：A经催化氢化可生成3乙基戊烷： A与AgNO:/NH,溶液反应可生成白色沉淀：A在Pd/BaSO.,作用下吸收1molH2深 成化合物B:B可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测A、B和C的构造
✪ 2 ✫✷✶ HCl ✸✜✹H2 ✕ Ni ✪ 3 ✫✷✶H2 ✰☞❋/Ni ✸✺✹Cl2/á 10.14 ➃✺⑦❁ ❰☞➼✟Ï✚✕ ❣☎❑☛✍✌✲✍❣✢♥★ ✪ 1 ✫ (CH3)2CHBr ✪ 2 ✫ CH3CH2CHO ✪ 3 ✫ CH3(CH2)4CH3 ✪ 4 ✫ CH3CâC(CH2)3CâCCH3 10.15 ➃ ➔✜❁❰☞➼✟Ï✚✕ ❣☎❑☛✍✌✲✍❣✢♥★ (1) CH3CH2CH2CH2OH (2) CH3CH2CHCH3 OH (3) C C CH2CH3 H CH3CH2 H (4) CH3 C O CH CH2 O (5) (2R,3S)-2,- 10.16 ã☎✉ Diels-Alder ✒✔✓❣✍❑☛✍✌✲✍❣✢♥★ (1) O (2) OH (3) Cl CN Cl (4) Br Br CHO (5) OH OH CH3OOC (6) HOOCCH2CH2CHCH2COOH COOH 10.17 ✲✝❣✢ C7H14 ä ✻☞å✑❵✍æ✱✑✲✝ç ✣➨✃✝✛✝✢❂✝è✝✱✑✲✍é➼✍ê✍➐❹✒☞✓ç ✣➨✃✝✛✝✢✡❦ ë ✕✺✎✍ì✝í✍î✲☎❣✢✖✣❧✦☞ï✝✧✩★ 10.18 ð✝✲☎❣✢ A ✕✺ñ☎ò➠ ✽✍➡☎➻☎ó✝❒✝ô B ✕ B ✣✺❦☞♠✝✽✍➡☞õ❋ ❰ 84 ✕ ä☞ö✧✑❰ CH2 ★ A ä è✍✱➐ ç➘❑✍✇☎➠✛☎✢ C ✪ C ➟✟÷✮✥→CHO ✁✩ø ✫ ✕ A ✠ KMnO4 ù✉ ❒✝ô⑨Ö D ✕ D ú✮✍á✍①❛☞❜✩★✴ì✍í A ↔ B ↔ C ↔ D ✣✺✦☎ï✍✧✩★ 10.19 û⑥ü✞ C10H16 ✕✂❮➠✃❩➬❧ý✥þ✑ÿ❹⑤❧✽✁☎❒✝ô✄✂☞✞✩✕✆☎✖✣ 3mol H2 ❑ ❰ C10H22 ✕ è☎✱✝✲ é ➼☞ê☞➐✝➂☎❒✝ô 1 mol CH3COCH3 ↔ 2 mol HCHO ❂ OHCCH2CH2COCHO ★✷✎✍ì✝í û⑥ü✞✩✣❧✦☞ï♥★ 10.20 ð ❪✍✽✍➡☎✧✡❰ C6H10 ✕➩❸✞✝Ôê✁✟✡✠✚✕➩❸✟✠☎ê✡☛☞❴✑❵✁☞✍✌✍✎✍☛✝☛✝➘❑☎➨☎Ü✡✏✁ ✲☎❣✢✚✕ ➛✑✠✡✑✍❵✁✒✡✓❍● Ò✑✒✟✓✚✕✺✎✡✗⑥✙✘î✟❪✩✣✺✦☎ï✍✧☎Ó✍q✁✔✑✒✔✓✝✧✖★ 10.21 ✮☎Ø✃ ✲☎❣✢ A ↔ B ↔ C ✕✘✽☎➡✍✧✡✕❹❰ C5H8 ✕✖☎✁✗✙✘✝❸✄✝Ô ✣✁✚ ✬☞✲❐ ❍●✍✛✠♥★ ✲ ❣✢ A ✠ AgNO3-NH3 ù✉ ➂✑➘❑✍✜✁✢ ✕ B ↔ C ✣➟✝❸ ✸✺✉✍■ ✣ KMnO4 ✱✍✲✥✤✕ ✲ ❣✢ A ❒✑ô❀❵ ✪ CH3CH2CH2COOH ✫✴❂ CO2 ✕ ✲☎❣✢ B ❒✑ô ➔❵ ❂ ⑦☞❵✚✕ ✲✍❣✢ C ❒✝ô☞⑩⑨❵✖★✴✎✑✗✚✙ A ↔ B ↔ C ✣❧✦☞ï✝✧❂q✍✔✑✒✔✓✝✧✩★ 10.22 ð✝✲☎❣✢ A ✕➦✽✍➡☎✧✑❰ C8H12 ✕ ✮✍á✍①❛☞❜⑥✕ A äà✝✲➻ ✲ ❒✝ô B ✪ C8H18 ✫ ✕ B Ò á✝① ❛☎❜✚✕✺➛ A ä Lindlar à✍✲✏ ❥➻✝❒✝ô C ✪ C8H14 ✫ ✕ C ✮☎á✝①❛☎❜ ✸ A ✠ Na/● NH3 ✒✟✓✝❒✝ô D ✕ D ✣❧✽☎➡✍✧✍➸✍❮ C8H14 ✕✷➛✝ú✮☎á✝①❛☞❜✚✕ ✎✝ì✍í A ↔ B ↔ C ↔ D ✣❧✦☞ï ✧✩★ 10.23 ✽✍➡☎✧✡❰ C7H10 ✣ð✙✦✄✧❪ A ✕✘➂✍➹✝➘✟☛✍✌✝✒✔✓ ➋ A äà✝✲➻ ✲ ➂✑➘❑ 3-➔✁✝⑩☞⑧ ✸ A ✠ AgNO3/NH3 ❍● ✒✔✓✍➂✑➘❑✩★ ✠ ✜✪✢✚✸ A ☛ Pd/BaSO4 ù✉ ☛✡ñ☞ò 1 mol H2 ✫ ❑✍✲✍❣✢ B ✸ B ➂✩➃✺✠✟➆-❀✞ ⑨❵✁✬✝✒✟✓✑➘❑☎✲✍❣✢ C ★ ✎✝ì✍í A ↔ B ❂ C ✣❧✦☎ï✖★
:则西个同分异开体堆室温在均能使B,CC,溶液腿色均 化合AC考皮台题主接子一 而不被KMnO,氧化均氢化 碘戊烷均而B则得3-离基2-碘戊烷推测A和B
10.24 ✲✍❣✢ A ❂ B ❮✍r❑ ❰ C6H12 ✣➨✃ ë✽ Õ ✦✁✭✚✕✮☛✙✯✔✼✑☛✡✕❹❸✞✝ Br2-CCl4 ❍●✍✰✠✖✕ ➥✝➟✄✱ KMnO4 ✱✍✲ ✕✳✲✍➻✲ ✛✍✢✪✘☎❮ 3- ✂✁✝⑩✟⑧✩✕ ➛ A ✠ HI ✒✟✓✝❃☎❄☎❒ 3- ✂✁-3- ✴⑩☞⑧✖✕❧➥ B ✣❒ 3- ✂✁-2-✴⑩☞⑧❱★✴ì✝í A ❂ B ✣✺✦☎ï♥★