72学时有机化学试卷及参考答案（三) 专业： 班级： 学号： 姓名： 题号 2 3 4 5 6 7 8 得分 一、用系统命名法命名下列化合物，必要时标明构型(R/S,顺/反或Z/E), 每题1分，共10分。 序号 化合物结构 序号 化合物结构 1、 CH(CHa2 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 Z-2-甲基-1,4-二氯-1-戊烯 CH(CHa)2 C O O 1-甲基螺4.5小6-癸烯 7-异丙基双环4.3.0小2王铜 5、 6 3-羟基-4-氯苯甲酸 3-苯基-2-丁烯酸乙酯 7、 8、 SO3H COOH ◆ NO S-4-羟基2-溴丁酸 5-硝基-1-萘磺酸 CHO 10、 OH (2S,3S)-2-氯-3-溴丁醛 或(S,S)-2-氯-3-溴丁醛 R-2-丁醇 第1页
第 1 页 72 学时有机化学试卷及参考答案（三） 专业： 班级： 学号： 姓名： 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 得分 一、 用系统命名法命名下列化合物,必要时标明构型 （R/S， 顺/反或 Z/E） ,每题 1 分，共 10 分。 序号 化合物结构 序号 化合物结构 1、 (CH 3 ) 2 CHCHCH 2 CH 3 CH(CH 3 ) 2 2、 C C Cl H CH2CHCH3 Cl CH3 2,4二甲基3乙基戊烷 Z2甲基1,4二氯1戊烯 3、 CH3 4、 O CH(CH 3)2 1甲基螺[4.5]6癸烯 7异丙基双环[4.3.0]2壬酮 5、 COOH OH Cl 6、 C CH 3CHCOOC 2H 5 3羟基4氯苯甲酸 3苯基2丁烯酸乙酯 7、 COOH HOCH2CH2 Br H 8、 NO 2 SO 3 H S4羟基 2溴丁酸 5硝基1萘磺酸 9、 H Cl CHO Br H CH3 10、 CH3 H H H CH3 OH （2S,3S）2氯3溴丁醛 或（S,S）2氯3溴丁醛 R2丁醇
二、根据下列化合物名称写出正确的结构，每题1分，共5分。 1.(E)3叔丁基-2已烯-4炔 1,3-丙二醇二甲醚 H,c、Hs H3C-C=C-C "8a8t -CH3 3.N甲基州-乙基4溴苯甲酰胺 4. a-甲基β-氧代丁酸乙酯 BrCH H.C- CH-COOCH2CH3 CH2CH3 CH3 5.异丁基仲丁基甲醇 OH H;C-CH-CH2-CH-CHCH2CH3 CH3 三、选择题（每题只有一个答案，每题1分，共15分） 1、下列化合物沸点由大到小的顺序正确的是：(B) a乙醇：b.正丙醇：c.甲乙醚：/d.丙酸 A、dba>e>b:B、dbb>a>c:C、b>a>dc:D、b>c>da 2、下列有机化合物在水中溶解度由大到小的顺序正确的是：(B) a.正丁烷b.1,3丙二醇c.1-丁醇d乙醚 A、a>de>b:B、b>c>dba:C、b>de心a;D、c心b>a>d 3、下列化合物酸性由大到小的顺序正确的是：(A) a.苯磺酸：b.对硝基苯甲酸：c.苯甲酸：d苯酚 A、a>b>c>d:B、c>a>db:C、db>c>a:D、a>c>db 4、下列化合物碱性由大到小的顺序正确的是：(B) a.苯胺b.乙胺c.乙酰苯胺d.氨 A、a>b>dbc:B、b>d>a>c:C、b>a>c>dD、c>a>dbb 第2页
第 2 页 二、根据下列化合物名称写出正确的结构，每题 1 分，共 5 分。 1. （E）3叔丁基2己烯4炔 2. 1,3丙二醇二甲醚 C C CH 3 H C H C C 3 C CH3 CH 3 H 3 C H2C CH2 CH2 OCH3 OCH3 3. N甲基N乙基4溴苯甲酰胺 4. a甲基b氧代丁酸乙酯 Br C N CH 3 CH 2 CH 3 O H 3 C C O CH COOCH 2 CH 3 CH 3 5. 异丁基仲丁基甲醇 H3C CH CH2 CH CH3 CHCH2CH3 OH CH3 三、选择题（每题只有一个答案，每题 1 分，共 15 分） 1、下列化合物沸点由大到小的顺序正确的是：（ B ） a. 乙醇； b. 正丙醇； c. 甲乙醚； d. 丙酸 A、d>a>c>b； B、d>b>a>c； C、b>a>d>c； D、b>c>d>a 2、下列有机化合物在水中溶解度由大到小的顺序正确的是：（ B ） a. 正丁烷 b. 1,3 丙二醇 c. 1丁醇 d. 乙醚 A、a>d>c>b； B、b>c>d>a； C、b>d>c>a； D、c>b>a>d 3、下列化合物酸性由大到小的顺序正确的是： （ A ） a. 苯磺酸； b. 对硝基苯甲酸； c. 苯甲酸； d. 苯酚 A、a>b>c>d； B、c>a>d>b； C、d>b>c>a； D、a>c>d>b 4、下列化合物碱性由大到小的顺序正确的是：（ B ） a. 苯胺 b. 乙胺 c. 乙酰苯胺 d. 氨 A、a>b>d>c； B、b>d>a>c； C、b>a>c>d； D、c>a>d>b
5、下列化合物进行硝化反应时，反应速率从大到小顺序正确的是：(C) a.甲苯b.硝基苯c.苯d氯苯 A、b>dba>c:B、ca>db:C、a>c>db:D、b>de心a 6、下列化合物与HCN加成，反应速率从大到小顺序正确的是：(B) a.苯乙酮b.苯甲醛c.一氯乙醛d.三氯乙醛 A、dc>a>b:B、dc>b>a:C、a>b>c>d:D、c>da>b 7、下列碳正离子稳定性从大到小顺序正确的是：(B a.CHCH2';b.CH;':c. . d.Hgc-CH A、a>b>c>d:B、c心da>b:C、c>b>dba:D、b>a>dc 8、反-1甲基4叔丁基环己烷的优势构像是：(A) A 9、根据休克尔规则，下列结构中不具有芳香性的是(B A 10、与溴发生加成反应，活性从大到小顺序正确的是：( a、乙烯：b、丙烯：c、氯乙烯：d、溴乙烯 A、dbc>a>b:B、b>e>da:C、b>a>dc:D、a>e>dbb 11、按照亲核性从强到弱顺序正确的是：(B) a.C:HsO b.HO c.CoHO d.CHCOO A、dc>a>b:B、a>b>c心d:C、c>db>a:D、a>b>dc 12、下列化合物在N的丙酮溶液中发生S2反应，其快慢顺序正确的是：(B a.3-溴-1-丙烯b.溴乙烯c.1-溴丁烷d.2-溴丁烷 A、b>e>da;B、a>c>d>b:C、da>b>cD、a>b>c>d 第3页
第 3 页 5、下列化合物进行硝化反应时，反应速率从大到小顺序正确的是：（ C ） a. 甲苯 b. 硝基苯 c. 苯 d. 氯苯 A、b>d>a>c； B、c>a>d>b； C、a>c>d>b； D、b>d>c>a 6、下列化合物与 HCN 加成，反应速率从大到小顺序正确的是：（ B ） a. 苯乙酮 b. 苯甲醛 c. 一氯乙醛 d. 三氯乙醛 A、d>c>a>b； B、d>c>b>a； C、a>b>c>d； D、c>d>a>b 7、下列碳正离子稳定性从大到小顺序正确的是：（ B ） a. CH3CH2+； b. CH3+； c. CH2 + d. H 3C C CH3 CH3 A、a>b>c>d； B、c>d>a>b； C、c>b>d>a； D、b>a>d>c 8、反1甲基4叔丁基环己烷的优势构像是：（ A ） A. B. C. D. 9、根据休克尔规则，下列结构中不具有芳香性的是（ B ） A. B. C. D. H H H H H H 10、与溴发生加成反应，活性从大到小顺序正确的是： （ C ） a、乙烯； b、丙烯； c、氯乙烯； d、溴乙烯 A、d>c>a>b； B、b>c>d>a； C、b>a >d>c； D、a>c>d>b 11、按照亲核性从强到弱顺序正确的是：（ B ） a. C2H5O b. HO c. C6H5O d. CH3COOA、d>c>a>b； B、a>b>c>d； C、c>d>b>a； D、a>b>d>c 12、下列化合物在 NaI 的丙酮溶液中发生 SN2 反应，其快慢顺序正确的是：（ B ） a. 3溴1丙烯 b. 溴乙烯 c. 1溴丁烷 d. 2溴丁烷 A、b>c>d>a； B、a >c>d >b； C、d>a>b>c； D、a>b>c>d
13、下列化合物与硝酸银的乙醇溶液反应的活性从大到小顺序正确的是：(A a A、c>b>da:B、b>c>a>d:C、d>b>a>c:D、da>b>c 14、下列羧酸衍生物与甲醇反应的活性从大到小顺序正确的是：(B a.CH:CH2COOC2Hs b.CHCH2COCI c.CH;CH2CONH2 d.(CHCH2CO)2O A、db>a>c:B、b>da>c:C、c>a>db:D、a>db>c 15、下列自由基稳定性从大到小顺序正确的是：(C) A、a>b>e>d:B、c>db>a:C、dbc>b>a:D、c>b>a>d 四、完成下列反应（每空1分，共27分） OH 12 CH3CH2 COONa+（CHl3) 2. HBr Br NO2 02 NO2 ,c-cH-CH-cHh,a.光(，C-GH-cH-CHKOH,CHCHOHH,c-CH-CH-C间 8→( 1).BH3-THF; HaC-CH=CH2 2.HOx.OH) CHsCH2CH-OH-CrO3CH.CH-CHO OH 稀OH水溶液CH,CH,CH-CHCHO 第4页
第 4 页 13、下列化合物与硝酸银的乙醇溶液反应的活性从大到小顺序正确的是：（ A ） a. Br b. CH2Br c. CHCH3 Br d. CH 2 CH 2 Br A、c>b>d>a； B、b>c>a>d； C、d>b>a>c； D、d>a>b>c 14、下列羧酸衍生物与甲醇反应的活性从大到小顺序正确的是：（ B ） a. CH3CH2COOC2H5 b. CH3CH2COCl c. CH3CH2CONH2 d. (CH3CH2CO)2O A、d>b>a> c； B、b>d>a>c； C、c>a>d>b； D、a>d>b>c 15、下列自由基稳定性从大到小顺序正确的是：（ C ） a. CH 3CH 2CHCH 2CH 2 CH 2CH 3 b. CH 3CH 2CHCHCH3 CH 2CH 3 c. CH3 CH2 CCH2 CH3 CH2 CH3 d. CH3CH2CCHCH 3 CHCH 3 A、a>b>c>d； B、c>d>b>a； C、d>c>b>a； D、c>b>a>d 四、完成下列反应（每空 1 分，共 27 分） 1. H3 C CH2 CH CH2 H3 C CH2 CH CH3 OH I2 ＋ NaOH溶液 H2 O/H + CH3 CH2 COONa CHI3 2. COOH HBr COOH Br 3. NO 2 NO 2 (NH 4 ) 2 S NO 2 NH 2 NaNO 2 KI HCl NO 2 I 4. H3C CH2 CH CH2 Cl2 , 光照 KOH, CH3CH2OH O O O H3C CH CH CH2 Cl H2C CH CH CH2 O O O 5. H3C CH CH2 CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO 稀 NaOH 水溶液 1).BH3 THF; 2).H2O2 , OH CrO3 CH3CH2CH OH CHCHO CH3
H,C-C≡C-CH, 6 的) -ceo2a-(Co）】 Hc=cHa惠(h,c-6h-c=6n）H的s0H-s0(hc-ch-是-cn 2).CHCHzBr H20 8 NOww-23e4】 0兰8 ()器别】 10 a(C8m）】 2).Ht ○N.'Cr PHT =O8t l3.Br入入Br NacN,(Br入入co0om)】 2.H 五、写出下列反应的反应机理，任选两题(6分) 1、CH.COOH+CH.CH.OH、CHcO6CeGh+h0 OH OH H3C-( CH2CH3 第5页
第 5 页 6. CH3COOOH H 3C CH 3 H H OH H 2O H 3C C C CH3 H 2 , Lindlar催化剂 H 3C CH3 O CH CH H 3C OH HO CH3 7. C O CH 2CH2COOH ZnHg HCl COOH 8. HC CH 1). NaNH 2 , 液氨 2). CH 3CH 2Br HgSO 4 , H 2SO 4 H 2O NHNH 2 H 3C CH 2 C CH CH H 2 C 3C CH 3 O NHN CCH 2CH 3 CH 3 9. H2O H + O MgBr OMgBr OH 10. N CH 3 过量CH3 I N CH 3 CH3 I Ag2O H 2O N CH 3 CH 3 OH N CH3 CH3 11. COOC2 H5 + CH3 COOC2 H5 1). NaOC2 H5 , C2 H5 OH 2). H + O O OC2 H5 12. N 2 + Cl N CH 3 CH 3 pH < 7.0 N N N CH 3 CH 3 13. Br Br 1). NaCN 2). H + Br COOH 五、写出下列反应的反应机理，任选两题（6 分） 1、 H3 C C OH O H + H3 C C OH + OH H3 C C OH OH CH3CH2O 18 H H3 C C OH OH O 18 CH2CH3 H H3 C C OH OH2 O 18 CH2CH3 H2 O H3 C C OH O 18 CH2 CH3 H H + H3 C C O O18CH2 CH3
2、hC-GH一C站+HB,有机过室化信CHCHCHBr（有机过氧化物可用R0-0R表示) ①链引发： 1R-0-0-Rg2R-0: 2).R-0.HBr ->R-OH+Br. ②链增长： 3).CH3-CH=CH2+Br·-CH3一CH-CH2-Br 4).CH3-CH-CH2-Br HBr->CH3-CH2-CH2-Br Br 重复3)、4)，直到链终止。 ③链终止： 5.Br·+Br→Br2 62cH-GH-ch8r一→cM6-H-cH,-Brn CH3-CH-CH2-Br 7刀.CH-CH-CH-Br+Br·→CH一CH-CH2-Br Br C+-eam,C品 CH3-CH2-CH2-CI AICl3-CH3-CH2-CH2 AICI4 CH3-CH-CH2->CH3-CH-CH3 (C离子重排) H O·c-e4ref→@en.GNC女C-aneo 0emiw→8a女Ce CH3 第6页
第 6 页 2、 （有机过氧化物可用 R-O-O-R 表示） ①链引发： R O O R hv 2 R O R O + HBr R OH + Br 1). 2). ②链增长： CH + Br 3 CH CH 2 CH 3 CH CH 2 Br CH 3 CH CH 2 Br + HBr CH 3 CH 2 CH 2 Br + Br 3). 4). 重复 3）、4），直到链终止。 ③链终止： 5). Br + Br Br 2 CH 2 3 CH CH2 Br CH 3 CH CH 2 Br CH 3 CH CH 2 Br 6). CH 3 CH CH 2 Br + Br CH3 CH CH 2 Br Br 7). 3、 + CH3 CH2 CH2 Cl AlCl 3 CH 2 CH2 CH3 + CHCH3 CH 3 （C +离子重排） + CH 3 CH 2 CH 2 H CH 2CH 2CH 3 H + CH 2CH 2CH 3 + CH 3 CH CH 3 H CHCH 3 H + CH 3 CHCH 3 CH 3
六、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物(10分) 1.A.B.C.CHs(CH2)C=CH D.ACH.CH3 .C.CHCHC=CH D.ACHCH 儿加入赋性离糕玻钾溶液 高锰酸钾溶液褪色 红酸钾溶液不镜 B.C. A.D. 硝酸银的氨溶液 出现白色沉淀无明显现象】 紫色退去无明显现象 2.A B.H-CHs C.CH.CHgOH D.H-CH OH g8甜om,c.CCMOM0①8gc, 加入Fecl溶液 溶液呈蓝色 无明显现象 B.C.D. 无明显现象白色沉淀、 B.C. ucas诚剂 立即变混油 无明显现象】 3.Ao B.CHO C.CH, D.CH:OH E.COOH 第7页
第 7 页 六、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物（10 分） 1. A. B. C. CH 3 (CH 2 )3 C CH D. CH 2CH 3 CH3 (CH2 )3 C CH CH2 CH3 A. B. C. D. 加入酸性高锰酸钾溶液 高锰酸钾溶液褪色 高锰酸钾溶液不褪 色 B. C. A. D. 硝酸银的氨溶液 Br 2 /CCl4 出现白色沉淀 C. B. 无明显现象 紫色退去 D. A. 无明显现象 2. A. OH CH2CH3 B. CH OH CH 3 C. CH2CH 2OH D. CH Cl CH3 A. B. C. D. 加入FeCl3 溶液 溶液呈蓝色 A. B. C. D. AgNO3 白色沉淀 D. 无明显现象 OH CH 2CH3 CH OH CH 3 CH2CH2OH CH Cl CH3 无明显现象 B. C. Lucas试剂 立即变混浊 无明显现象 B. C. 3. A. O B. CHO C. CH 3 O D. CH 2OH E. COOH
ACaOa"0cCewOo"E0o 加入地和iNaHSO,:溶液 白色沉淀 无明显现象 A.B. C.D.E. Tollens试剂 出现银镜 无明显现象 立即变混油 无明显现象 0 C.E 12,NaOH 出现黄色沉淀 无现 七、结构推断题(7分) 化合物A(分子式为CoH2)经臭氧解生成化合物B(CHO)和C(CH6O),B可发生 碘仿反应，但不与硝酸银的氨溶液发生银镜反应，C发生银镜反应，酸化后生成化合物D (CH6O2)。D与PCls反应生成E,E与氨作用生成F(CHNO)。F在NaOH水溶液中与Br2 发生Hofmann酰胺降级反应，生成化合物G(CH,N)。G为一弱碱，其pK,值远大于甲胺。写 出化合物A~G的构造式。 B CH3 0 CH= CH3 H3C CH3 D CHO COOH ○coc1 CONH2 NH2 第8页
第 8 页 A. B. C. D. 加入饱和NaHSO 3溶液 D. E. 白色沉淀 E. 无明显现象 无明显现象 D. 立即变混浊 O CHO CH 3 O CH2OH COOH E. Tollens试剂 A. B. C. Lucas试剂 无明显现象 B. 出现银镜 A. 无现象 C. 出现黄色沉淀 I 2 , NaOH C. E. 七、结构推断题（7 分） 化合物 A（分子式为 C10H12）经臭氧解生成化合物 B（C3H6O）和 C（C7H6O），B 可发生 碘仿反应，但不与硝酸银的氨溶液发生银镜反应，C 发生银镜反应，酸化后生成化合物 D （C7H6O2） 。D 与 PCl5反应生成 E，E 与氨作用生成 F（C7H7NO）。F 在 NaOH 水溶液中与 Br2 发生 Hofmann 酰胺降级反应，生成化合物 G（C6H7N）。G 为一弱碱，其 pKb值远大于甲胺。写 出化合物 A～G 的构造式。 A CH C CH3 CH3 B O C H3 C CH3 C CHO D E COCl F G NH 2
八、以C2~C4的烯烃、苯、甲苯以及无机试剂为原料合成下列化合物 (20分) CH3 1. CH3CH2CH2CH=( CH3 方法一： OH P cCC C cCm HaC-CHz-CH-CH2 CH.CHCHHO CHCHCHCHAMO Mg ROOR OH ana+oeee364eaueu%分6neoa H 方法二：可通过Wittig反应来制备 MC-CH CH-CHOCM.CH.CH.CHOr CH3CH2CH2CH2Br- Nz.-10 CHgCHzCHaCH Li CHgCH2CH2CH2Br PPh3- CH3CH2CHzCHzLi_>CHaCHzCHzCH-PPhs OH 0 HC-CH-CH.Om'CH CH-CHCCHCH CH3 CH3-C-CH3 CH;CH2CH2CH=PPh3->CH3CH2CH2CH-C 或者： CH3 CH3CHzCH2CHO +CH3C-PPh3->CH.CHzCHzCH-C 第9页
第 9 页 八、以 C2～C4 的烯烃、苯、甲苯以及无机试剂为原料合成下列化合物 （20 分） 1. 方法一: H 3C CH CH 2 CH 2 CH CH H 3C 2 ＋ H 2O/H + CH 3 CH CH 3 OH K 2Cr2O 7 /H + CH 3 C CH 3 O HBr ROOR CH 3CH 2CH 2CH 2Br Mg EtOEt CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr CH 3 C CH 3 O CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr 1). EtOEt 2). H + , H 2O CH 3CH 2CH 2CH 2C CH 3 CH 3 OH H 2O CH 3CH 2CH 2CH C CH 3 CH 3 方法二：可通过 Wittig 反应来制备 ＋ PCl3 AlCl3 P H3 C CH2 CH CH2 HBr ROOR CH3 CH2 CH2 CH2 Br CH3 CH2 CH2 CH2 Br Li N2 , 10 oC CH3 CH2 CH2 CH2 Li PPh3 CH3 CH2 CH2 CH2 Br ＋ PPh3 CH3 CH2 CH2 CH PPh3 CH3 CH2 CH2 CH2 Li H 3 C CH CH 2 H 2 O/H + CH 3 CH CH 3 OH K 2 Cr 2 O7 /H + CH 3 C CH 3 O CH 3 C CH 3 O ＋ CH 3 CH 2 CH 2 CH PPh 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH C CH 3 CH 3 或者： CH3CH 2CH2CHO ＋ CH 3C PPh 3 CH 3 CH3CH 2CH2CH C CH 3 CH 3
2. 8 H3C-C-CH-CH2CH2CH3 CH2CH3 (①)合成卤代烃 CH2=CH2-HBr>CHaCH2Br CH3-CH-CH2- HBr→CH,CH2CH2Br ROOR (2)合成乙酸及乙醇 CH2=CH2 +H20- H3PO4 CH3CH2OH 50-300°℃，7-8MPa 9 CHCH OHKC CH2-OH (3)合成二取代乙酰乙酸乙酯 1).EtONa 90 1).EtONa 0 0 2.CH,CH,BCH3-C-CH-C-OCH.CH- 1).(CH3)COK/(CHa)COH_ 2).CH3CH2CH2Br CH2CH2CH3 0 CH3-C-C-COOCH CH3 1NaOH H;C-C-CH-CH:CH:CH3 2.H,△ CH2CH3 CH2CH3 3 HaC-CH2-CH-CH22 CHCH.CH,CHOHCH.CH.CH.COOH SOCk CHCH,CHCOCI +CHCHCHCOGI CHCHCH,Pc CICH.CH.cMCICHCHCHCH 第10页
第 10 页 2. H 3C C O CH CH2CH3 CH 2CH2CH 3 ⑴合成卤代烃 CH3 CH CH2 HBr ROOR CH3CH2CH2Br CH2 CH2 HBr CH3CH2Br ⑵合成乙酸及乙醇 CH2 CH2 H 2 O CH 3 CH ＋ 2 OH H 3 PO 4 250300 o C, 78MPa CH3 CH 2 OH K 2 Cr 2 O 7 /H + CH3 C OH O ⑶合成二取代乙酰乙酸乙酯 CH 3 C OH ＋ O CH 3CH 2OH H + CH 3 C OCH 2CH 3 O 1). EtONa 2). H + , H 2O CH 3 C O CH 2 C OCH 2CH 3 O 1). EtONa 2). CH 3CH 2Br CH 3 C O CH C OCH 2CH 3 O CH 2CH 3 1). (CH 3)3COK/(CH 3)3COH 2). CH 3CH 2CH 2Br CH 3 C O C COOCH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 1). 稀NaOH 2). H + , H 3C C O CH CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 3. CH 2 CH 2 CH 2 CH C 3 l CH 2 CH CH H 3 C 2 (1)B 2 H6 (2)H2 O2 ,OH CH3CH2CH2CH2OH KMnO 4 CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2COCl SOCl 2 ＋ CH3 CH2 CH2 COCl AlCl3 CH2 CH2 CH3 O Cl2 , FeCl3 Cl CH2 CH2 CH3 O ZnHg HCl Cl CH2 CH2 CH2 CH3