北京化工大学2006-2007学年第二学期 有机化学(64学时)考试题参考答案 一，命名下列化合物或写出结构式（每小题1分） 1.1-仲丁基7-异丁基螺4.5葵烷 2.顺3,4二甲基-5-乙基-5庚烯-1炔 3.12二羟基丙醛 -OCH-COOH 5.2-氯丙酸 N-CH3 CH3 0 8.5硝基-2恭磺酸 9.4甲基4'-NN.二甲基氨基偶氨苯 10. 〉—CHO 二完成下列反应式（每空格1分） →HC≡C-CH2-CH=CH2 →H2C=C-CH2-CH=CH HO.CH2CH3 Br CHCHa 浓H2S04 0 -CH3 →KMnO4 C1.P →CH;CHCOOH -CH:CHCOOH CN COOH COOCH2CH; CH2=CHCH2CH2N(CH3)2-CH2=CHCH=CHz CH3C=CMgBr-CH3C=CCOOMgBr →CH3C=CCOOH
Cl Cl OCH2COOH N O O CH3 O O CH3 O CHO Cl2 , hv HC C CH2 CH=CH2 H2C C CH2 CH=CH2 O HO CH2CH3 浓H2SO4 Br CH2CH3 C CH3 O C CH3 O NO2 KMnO4 Cl2, P CH3CHCOOH CN CH3CHCOOH COOH CH3CHCOOCH2CH3 COOCH2CH3 CH2=CHCH2CH2N(CH3 )2 CH2=CHCH=CH2 CH3C CMgBr CH3C CCOOMgBr CH3C CCOOH 北京化工大学 2006-2007 学年第二学期 有机化学（64 学时）考试题参考答案 一. 命名下列化合物或写出结构式（每小题 1 分） 1. 1-仲丁基-7-异丁基-螺[4. 5]葵烷 2. 顺-3,4-二甲基-5-乙基-5 庚烯-1 炔 3. 1,2-二羟基丙醛 4. 5. 2- 氯丙酸 6. 7. 8. 5-硝基-2-萘磺酸 9. 4-甲基-4’-(N,N-二甲基氨基)-偶氮苯 10. 二. 完成下列反应式（每空格 1 分） 1. 2. 3. 4. 5. 6
CHCHO →Zn/HgHC+ HOOC 0 0 CH3-C-CH-C-OCH2CH3- →CHC -C-OCH2CH CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH3 CHO NH -CH; LiAlH4 三选择题（每小题1分） 1.B2.A3.D4.B5.C6.D7.A8.C9.C10.A11.C12.C13.C14.B15.D 四。写出下列各反应的反应机理 1.(3分) 6.R
CHO CHO CHO HOOC O Zn/Hg, HCl O CH3 C CH C OCH2CH3 O O CH2CH2CH2CH3 CH3 C C C OCH2CH3 O O CH2CH2CH2CH3 CH3 CHO NH2 NH C CH3 O LiAlH4 7. 8. 9. 10. 11. 三. 选择题（每小题 1 分） 1. B 2. A 3. D 4. B 5. C 6. D 7. A 8. C 9. C 10. A 11. C 12. C 13. C 14. B 15. D 四. 写出下列各反应的反应机理 1. （3 分）
2.(3分) 引发 .CII,+Br2_ CII:Br Br. 鞋终止Br·+·Br →BT2 ·CH3+CH→HCCH .Br +CH H:CBr 3.(4分) L)HN03+2H,S0,—H,0*+NO2+2Hs0, CH3 CH3 +No: CH3 ®o,+s0 CH3 NO2 一+H,S0 其中σ络合物： CH: 进攻邻位：伞或阳 I. H 进攻对位：+ 或〔一 HXE H入E H II I1, IIb CHa 进攻间位H或：←一→ III III, III IIIe I,Ⅱ比Ⅲ稳定.因为I。,II的正电荷在供电基的叔碳上 CH3-的供电性使I,Ⅱ比VT稳定 所以主要生成邻、对位硝化产物
2. （3 分） 3. （4 分） 其中s络合物: 所以主要生成邻、对位硝化产物
五.鉴别或分离下列有机化合物 a(4分) 退色 沉淀 沉淀 CHCH2CH3 CH;C=CH Br/CCla CHCI=CHCH CH2=CHCH2CI 了AgNO3 + b.(4分) 0 沉淀 沉淀 CH;CH2-C-H Ag(NH3)2" 0 CH3CH2CCH2CH3 、 0 12,NaOH CH.CCH.CH 气体 Na OH CH3CHCH2CH3 + c.(4分) 沉淀 气体 Σ戊醇 Na 苯乙酮 12.NaOH 银镜 苯甲醛 Ag(NH) 工氯戊烷 2.(3分) 油相，养酚 水相，甲酸 苯酚钠CO2 苯甲酸 苯酚NaCO 水相、苯甲酸钠HC→苯甲酸 苯胺 油相 苯胺苯磺酰氯 油相，苯甲醚 苯甲醚 苯甲酰NaOH 水相、苯磺酰苯胶钠盐水解、苯胺
五. 鉴别或分离下列有机化合物 1. a. （4 分） CH3CH2CH3 CH3C CH CHCl=CHCH3 CH2=CHCH2Cl Br/CCl4 退色 + + + - 沉淀 + - - 沉淀 + - Ag(NH3 )2 + NaOH AgNO3 b. （4 分） . CH3CH2 C H O CH3CH2CCH2CH3 O CH3CCH2CH3 O CH3CHCH2CH3 OH I2, NaOH 沉淀 + + - - Ag(NH3 )2 + 沉淀 + - Na 气体 + - c. （4 分） Ag(NH3)2 + 2 -戊醇 2 -氯戊烷 苯甲醛 苯乙酮 I2, NaOH 沉淀 + + - - Na 气体 + - 银镜 + - 2. （3 分） 苯甲酸 苯酚 苯胺 苯甲醚 Na2CO3 H2O 苯甲酸钠 水相 油相 苯酚钠 CO2 油相 苯酚 苯甲酸钠 水相 HCl 苯甲酸 苯胺 苯甲醚 油相 苯甲醚 苯磺酰苯胺钠盐 水相 苯磺酰氯 NaOH 水解 苯胺
六.选用苯、甲苯、四个碳以下的烯、炔以及无机试剂合成下列有机化合物（任选五题） 1.(2分) c-是t CH2-CH2 CH-CHC,CH-CGr发，G=0 n.CH.Mer80产物 2.(2分) GH,Gaca动aH,CH.CH.CHB CH,CHC=CHCHCH.C=CN CHCHCHCCH.CH.C=CCH.CH.CH.CH, H Lindlar催化剂产物 3.(2分) CH; 00H COOH COOH NH2 4.(2分) CH.C=CHCH.CCH CH2MgCI (2分) →产物
六. 选用苯、甲苯、四个碳以下的烯、炔以及无机试剂合成下列有机化合物（任选五题） 1. （2 分） CH2=CH2 O2 Ag CH2 CH2 O CH2=CH2CH3 Br2，hv CH2=CH2CH2Br Mg 醚 CH2=CH2CH2MgBr CH2 CH2 O H2O 产物 2. （2 分） CH3CH2CH=CH2 HBr 过氧化物 CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2C CH Na CH3CH2C CNa CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2C CCH2CH2CH2CH3 Lindlar催化剂 H2 产物 3. （2 分） CH3 KMnO4 COOH HNO3 H2SO4 COOH NO2 Fe/H+ COOH NH2 Br2 产物 4. （2 分） CH3 Cl2 hv CH2Cl Mg 醚 CH3C CH H2O Hg2+ CH3CCH3 O CH2MgCl CH3CCH3 O 水解 产物 5. （2 分） HNO3 H2SO4 NO2 NO2 Na2S NO2 NH2 NaNO2 HCl NO2 OH Na2S H2N OH CH3 HNO3 H2SO4 NO2 CH3 Cl2，Fe NO2 CH3 Cl Na2S NaNO2 HCl CH3 Cl- N2 + Cl H2N + OH 产物
6.(2分) CH2-CH2CH; Br2:hy CH2-CH2CH2Br -og→- H2O CH2=C(CH3)2 H2SO4 ,CH-CHCH2Br→产物 CH: CH 七.分析题 1.(5分) A OCH; B. OH C.CH3I 2.(5分) 0 CH:CH-C-CH2CH: CH:
6. （2 分） CH2=CH2CH3 Br2，hv CH2=CH2CH2Br CH2=C(CH3)2 H2O H2SO4 C CH3 CH3 CH3 OH Na C CH3 CH3 CH3 ONa CH2=CH2CH2Br 产物 七. 分析题 1. （5 分） A. B. C. OCH3 OH CH3 I 2. （5 分） CH3CH C CH2CH3 O CH3