习题 3.1写出下列化合物中的一个H原子被一个C原子取代时可能生成的构造异构体。 (1)CH3CH2CH2CH2CH3 (2)CH2=CHCH2CH3 B)◇-cH (4) 一CHCH (5)CH3CHCH2CHCH2CHCH3 CH3 CH3CH3 3.2写出下列化合物的各种构造异构体。 (1)CaHoBr (2)CsHio (3)C4H1o0 (4)C4HgO (⑤)C4HgO2 (6)CgH(含有苯环) 3.3下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出其顺反异构体。 〔CHCH, (3)Br (5)CH3 -CH=CHCH3 (6)CH3- —CH3 CH3 3.4下列化合物是否有构型异构体？若有，写出所有可能的构型异构体并命名。 (1)CH2=CHCHCH3 (2)CH3CH2CH=CHCH(CH3)2 (3)CH3C=CHCH3 (④CICH=C-CH,CHCH Br CH3 (5) 〉CH (6 CH CH Br 3.5下列化合物中，那些有手性碳原子（用*表示手性碳原子）？ (1)CH3CHDC2Hs (2)CH3CHCH2CH3 (3)CICH2CHCH2CI (④)CH.CHCH2CHs C CH2CH3
3.1 ✂✁☎✄✝✆✟✞✝✠✝✡☞☛✟✌✎✍✝✏ H ✑✓✒✓✔✍✓✏ Cl ✑✓✒✝✕✝✖✘✗✚✙✜✛✓✢✓✣ ✌☎✤✓✥✧✦✝✤✟★✪✩ (1) CH3CH2CH2CH2CH3 (2) CH2 CHCH2CH3 (3) CH3 (4) CH2CH3 (5) CH3CHCH2CHCH2CHCH3 CH3 CH3 CH3 3.2 ✂✁☎✄✝✆✟✞✝✠✝✡☞✌☎✫✓✬✧✤✝✥✟✦✟✤✝★✪✩ . (1) C4H9Br (2) C5H10 (3) C4H10O (4) C4H8O (5)C4H8O2 (6) C9H12 ( 3.3 ✄✝✆✟✞✝✠✝✡✧✭✟✮✓✯✝✰✲✱✓✦✟✤✝★✪✳✵✴✟✯✂✶✷✂✁✎✸✝✰✜✱✓✦✝✤✟★☞✩ (1) CHC2H5 (2) Br Br CH C(CH3 )2 (3) Br (4) Cl Cl (5) CH3 CH CHCH3 (6) CH3 CH3 CH3 3.4 ✄✝✆✟✞✝✠✝✡✧✭✟✮✓✯✟✤✟✹✝✦✟✤✝★✪✳✵✴✟✯✂✶✷✂✁✎✺✟✯✙✜✛ ✌☎✤✟✹✝✦✝✤✟★✟✻✓✼✟✽✪✩ (1) CH2 CHCHCH3 Cl (2) CH3CH2CH CHCH(CH3 )2 (3) CH3C Br CHCH3 (4) ClCH C CH3 CH2CHCH3 Cl (5) CH3 CH3 (6) Cl Br CH3 3.5 ✄✝✆✟✞✝✠✝✡☞☛✝✶✎✾✧✿✝✯✝❀✧❁✓❂✑❃✒❅❄❇❆*❈✧❉❀✟❁✝❂✑❃✒❋❊ ✳ (1) CH3CHDC2H5 (2) CH3CHCH2CH3 Cl (3) ClCH2CHCH2Cl Cl (4) CH3CHCH2CH3 CH2CH3
CHsCHCH(CH3)2 (5) (6)CH2=CHCHCH=CHCH3 CH3 (7) CHO 一OH Br 3.6用RS标记下列化合物的构型 夕 COOH (2) CH.CH. -H OH CH3 (3) (4) HhHH影，c C=N H (5) CH3- 一C≡CH CH2OH CH3 CH3 (7) CI CI CHa7 (8) H COOH CH2SH (9) (10) H -CI -OH CH3 H COOH CH3 (I1)HO- (12) H -C H- -Br HO- CH3 COOH H -Br C2Hs 3.7写出下列化合物的结构式 (1)(R)2-羟基丙酸 (2)(R)2,3二羟基丙胺
(5) CH3CHCH(CH3)2 (6) CH2 CHCHCH CH3 CHCH3 (7) Cl OH CH3 CHO Br (8) 3.6 ❆ R/S ●✝❍✄✟✆✝✞✟✠✓✡✪✌☎✤✟✹☞✩ (1) C H H3C CH2CH2 HO (2) Cl H COOH CH3 (3) C OH H C CH CH2 H(CH3 )2 (4) CH3 CH2CH3 (5) CH3 C C CH2OH N CH (6) CH3 H (7) Cl H Cl CH3 H CH3 CH3 H CH3 H COOH Cl (8) (9) CH2SH CH3 Br H Cl H (10) H H Cl OH (11) COOH COOH HO CH3 HO CH3 (12) CH3 C2H5 H Br H Br H Cl 3.7 ✂✁☎✄✝✆✟✞✝✠✝✡☞✌✷■❃✤✟❏✪✩ ❄ 1 ❊✎❄ R ❊ -2-❑✟▲✲▼✝◆ ❄ 2 ❊✎❄ R ❊ -2 ✶ 3-❖✓❑✟▲✲▼❃P
(3)(S)3-乙基1-庚烯5炔 (4)(S)3.氬基环戊明 (5)(3R.4S)3甲基-4氯乙烷 (6)(1S3R)-1-乙基-3-溴环戊烷 (7)无光学活性的1,3二甲基环戊烷 (8)具有光学活性的1,2二甲基环丁烷 3.8将下列立体透视式改成Fischer投影式，将Fischer投影式改成立体透视式 CH3 C=CH (1) (2) H,8 CH CECHCH Br CH OH (3) C-c開 HOH C CH3 COOH CHO (⑤)HN H @ H CH3 CH-OH CH2OH CHa (7)H-Br (8) Br- 一CH3 H--BI CH3 CH2CH3 3.9用Fischer投影式写出2-甲基l,3.二溴丁烷的各异构体，并用RS表明其构型 3.10试写出2,2,3,4,5,5-六甲基己烷所有的旋光异构体，用Fischer投影式表示并用 Newman投影式表示出这些血旋光异构体的能量最低的构象。 3.11判断下列叙述是否正确？为什么？ (1)具有手性碳原子的分子必定有旋光。 (2)有旋光性的分子必定有手性碳原子. (3)具有S构型的化合物是左旋（一）的 3.12判断下列化合物之间的关系，哪些是同一化合物？哪些是对映体？哪些是非对映体 CH3 CH3 HBr CI Br (2) CH2CH3 HaCBCH.CH, HaCBBr (3)H -CHO OHC- H CH3 CH3 CHO OH (4)HO -H H -CHO CH2OH CH2OH
❄ 3 ❊✎❄ S ❊ -3-◗☎▲-1-❘✝❙-5-❚ ❄ 4 ❊☎❄ S ❊ -3-❯✝▲✟❱✧❲✟❳ ❄ 5 ❊✎❄ 3R,4S ❊ -3- ❨❩▲-4-❬✂◗✎❭ ❄ 6 ❊✎❄ 1S,3R ❊ -1-◗☎▲-3-❪✓❱✧❲✓❭ ❄ 7 ❊❴❫✧❵✟❛✟❜❁✘✌ 1 ✶ 3-❖❝❨❩▲✝❱✧❲❃❭ ❄ 8 ❊✵❞✯ ❵✟❛✟❜❁✘✌ 1 ✶ 2-❖❝❨❩▲✟❱✲❡❢❭ 3.8 ❣ ✄✟✆✓❤✧★✓✐✟❥✟❏✜❦✣ Fischer ❧✲♠❏✘✶ ❣ Fischer ❧✲♠❏✜❦✣❤✟★✝✐✝❥✧❏☞✩ (1) C CH3 OH C H C C CH3 CH CH2CH3 CH CHCH3 H2OH (2) (3) C C HOH2C CH3 H OH Br Br (4) C C H CH3 OH CH3 HO H (5) CH3 COOH H2N H (6) CH2OH CHO H OH (7) CH2OH CH3 H H Br Bl CH3 CH2CH3 D Br CH3 H (8) 3.9 ❆ Fischer ❧✲♠❏✧✂✁ 2- ❨❩▲-1 ✶ 3-❖✟❪✟❡❃❭ ✌✎✫✝✦✟✤✟★✂✶✷✻❆ R/S ❈✪♥✸✟✤✧✹☞✩ 3.10 ♦ ✂✁ 2 ✶ 2 ✶ 3 ✶ 4 ✶ 5 ✶ 5-♣q❨❩▲✪rs❭✺✧✯✘✌☎t❵ ✦✟✤✝★✘✶ ❆ Fischer ❧✲♠❏❈✧❉✻ ❆ Newman ❧✲♠❏❈✟❉ ✁✎✉✝✿✝✈✧t❵ ✦✝✤✟★✘✌ ✛✷✇✧①✓② ✌☎✤✝③✪✩ 3.11 ④⑥⑤✄✟✆✓⑦✟⑧✧✭✟✮✝⑨❃⑩❋✳✷❶✷❷✲❸✘✳ ❄ 1 ❊✎❞✯✝❀✟❁✝❂✑✓✒ ✌☎❹✒✟❺✟❻✯✟t❵ ✩ ❄ 2 ❊ ✯✝t❵ ❁☞✌✎❹✒✟❺✟❻✯✓❀✧❁✓❂✑❃✒ ✩ ❄ 3 ❊✎❞✯ S ✤✟✹✘✌✎✞✝✠✝✡✲✭❃❼✧t ❄❾❽q❊ ✌✟✩ 3.12 ④⑥⑤✄✟✆✝✞✟✠✓✡✟❿✘➀✟✌✚➁✟➂⑥✶❃➃❢✿✧✭✘➄✎✍✝✞✟✠✓✡❋✳✷➃❢✿✧✭❃➅✂➆✷★✪✳✚➃❃✿✟✭✟➇✓➅⑥➆❢★☞✳ (1) C CH3 H Br Cl C CH3 H Cl Br C Br H3C Br CH2CH3 C CH2CH3 H3C Br Br (3) CH3 CHO F H CH3 H F OHC CH2OH H CHO HO CH2OH CHO OH H (2) (4)
(5 H Br CH OH OH H H CH3. H OH -0 -CH3 CH3 NH2 (7) -NH H3C- -H H -OH H3C- -OH (8) CH3-. ∧H H、∧CH3 CH H CH CH (10 CH3 3.13化合物H OH 与下面的那些结构相同，与那些结构互为对映体？ CH2CH3 CH3 H (1)HO-H (2)CH3 -CH2CH CH2CH3 OH OH CH3 (3) H H3C OH oH (6) OH CH3 HCCH2CH3 3.14假定观察到(S)一(+)一2丁醇和(R)一(-)-2一丁醇的混合比旋光度[a]6”为 一6.76°，而(S)一(+)一2丁醇的[ab25为+13.52°。问该混合物中，两种丁醇的 百分组成如何？
CH3 Br CH3 H OH H H Br H H OH H (6) C C HO CH3 H H CH3 OH C C CH3 OH HO H H CH3 (7) CH3 CH3 H NH2 H OH NH2 H H3C H H3C OH (8) H CH3 CH3 H CH3 H H CH3 (9) CH3 CH3 CH3 CH3 (10) Cl Cl H H Cl H Cl H (5) 3.13 ✞✟✠✓✡ ➈✄✟➉✘✌✎✾✟✿✲■❃✤✟➊☞➄❃✶ ➈✾✟✿✲■❃✤✟➋✲❶❢➅⑥➆❢★☞✳ (1) CH2CH3 CH3 HO H (2) OH H CH3 CH2CH (3) CH3 H H OH H3C H (4) H H CH3 OH H H3C (5) HO H CH3 CH3 H H (6) C OH H3C CH2CH3 H 3.14 ➌✲❻❃➍✧➎✧➏➐❄ S ❊➒➑(+) ➑2-❡✝➓✝➔ ❄ R ❊➒➑→❄↔➣✧❊↕➣ 2❽✂❡✓➓ ✌☎➙✝✠❋➛st❵✝➜[ ➝ ]D 25 ❶ ➑ 6.7➞➠➟ ✶✚➡ ❄ S ❊✓➑(+) ➑2-❡✝➓ ✌ [ ➝ ]D 25 ❶➤➢➦➥➨➧➫➩➯➭➳➲ ➟ ✩✧➵✵➸✝➙✟✠✓✡✪☛✝✶☎➺✓✬❡✝➓ ✌ ➻❃❹✧➼✣✟➽✝➾ ✳ H OH CH2CH3 CH3
3.15下列化合物中，各有几个手性碳原子？各有几个构型异构体？ (1)C- (2)CHCH=CH -CH-CH=CH; CH. CHO 3 -C (4) 6 CH3 OH CH (8) 品 CH CH3 H- -cI H- -Br 3.16在H 一C分子中，C和C的构型分别是S和R构型，对C而言，他说连接的 CH 四个集团不同，但分子却无旋光性，为什么？试写出该分子所有可能的构型异构体。 3.17下列各化合物能否有对映体存在？ COOH NO NO (2) COOH Br COOH HOOC (3)CH;CH=C=C(CH3)2 (4)CoHsCH=C=CHC6Hs H =0 (6) HC CH 3.18用Newman投影式画出系列化合物的构象。 (1)1,2二溴乙烷最不稳定的枸象 (2)1,1,2,2,-四溴乙烷最为稳定的交叉式构象 (3)(2R3S)2,3-丁二醇的优势构象 (4)(1R2S)1,2二氯-1,2.二苯基乙烷的优势构像 3.19写出氯代烷己醇的可能异构体
3.15 ✄✟✆✝✞✟✠✓✡✪☛✓✶✚✫✝✯✝➚✝✏✟❀✟❁✝❂✑✓✒ ✳✎✫✝✯✟➚✓✏✧✤✧✹✓✦✟✤✝★✪✳ (1) Cl Cl (2) CH3CH CH CH CH CH3 CH2 (3) Cl Cl (4) CHO HO CH3 CH3 O CH3 H Cl (5) (6) (7) (8) C CH3 CH3 C C C C CH3 CH3 HH OH H OH 3.16 ➪ ❹ ✒ ☛✓✶ C2 ➔ C4 ✌☎✤✟✹✝❹✝➶✟✭ S ➔ R ✤✧✹⑥✶➒➅ C3 ➡✟➹⑥✶↕➘✟➴✝➷✝➬☞✌ ➮✏✟➱☞✃✚❐✘➄✓✶✎❒✧❹✒✟❮✓❫t ❵ ❁✘✶❢❶❢❷✧❸☞✳ ♦ ✂✁✚➸✝❹✒✺✟✯✙✲✛ ✌✎✤✧✹✓✦✟✤✝★✘✩ 3.17 ✄✟✆✝✫✟✞✝✠✝✡✛ ✮✓✯✓➅✂➆❢★✓❰➪ ✳ (1) COOH COOH Br (2) NO2 COOH NO2 HOOC (3) CH3CH C C(CH3)2 (4) C6H5CH C CHC6H5 (5) O (6) C H3C H3C H CH3 3.18 ❆ Newman ❧✲♠❏✧Ï⑥✁✚➂✝✆✝✞✟✠✓✡✪✌✎✤✟③☞✩ ❄ 1 ❊ 1 ✶ 2-❖✟❪✂◗✵❭✲①❐✝Ð❻ ✌☎✤✝③✪✩ ❄ 2 ❊ 1 ✶ 1 ✶ 2 ✶ 2 ✶ -➮ ❪✂◗✎❭✧①❶❢Ð❻ ✌☎Ñ✝Ò✟❏✝✤✟③ ❄ 3 ❊☎❄ 2R,3S ❊ -2,3-❡✟❖✝➓ ✌✵Ó✧Ô✝✤✟③ ❄ 4 ❊☎❄ 1R,2S ❊ -1,2-❖✟❬-1 ✶ 2-❖✝Õ✝▲☞◗✵❭ ✌✵Ó✧Ô✝✤✟③ 3.19 ✘✁ ❬✓✖✓❭❝r✵➓ ✌✙✲✛✦✟✤✝★✪✩ CH3 CH3 H Cl H H Br Cl
3.20写出下列化合物最稳定的构象式。 (1)顺和反-1-甲基-4-氯环己烷 (2)顺-和反-10叔丁基-4溴环己烷 (3)顺-2,4-二甲基-反-5-溴环己烷 (4) H3C… -C(CH3> CH () 1甲基-1-正丙基环己烷 CHs C(CH3) (0 CHs (⑦) C(CH3)s (8) (CH3)3C- (9) (CH3BC 注(7)，.(8)，(9)中黑点表示靠近观察者的H的投影。 3.21相对分子质量最低而有旋光性的烷烃有那些？请用Fischer投影式表示他们的构型。 3.22某化合物(CH100)没有光学活性，分子中含有两个甲基，一个羟基，一个环丙烷环， 是推测该化合物的可能的结构
3.20 ✘✁✎✄✟✆✝✞✟✠✓✡① Ð ❻ ✌☎✤✝③✟❏☞✩ ❄ 1 ❊ ✰ -➔ ✱ -1- ❨❩▲-4-❬✝❱❋rs❭ ❄ 2 ❊ ✰ -➔ ✱ -10 Ö✧❡❃▲-4-❪✓❱❋rs❭ ❄ 3 ❊ ✰ -2 ✶ 4-❖❝❨❩▲-✱ -5-❪✓❱❋rs❭ 3.21 ➊✝➅✟❹✒✓×✟✇✟①✝②➡✝✯✟t❵ ❁☞✌❭✧Ø✯✝✾✟✿✪✳sÙ❆ Fischer ❧✲♠❏❈✧❉➘✝Ú✪✌☎✤✟✹☞✩ 3.22 Û ✞✝✠✝✡ ❄ C5H10O ❊ÝÜ✯ ❵✟❛✟❜❁✘✶❩❹✒ ☛✎Þ✟✯✟➺✝✏ ❨❩▲✶❴✍✓✏❑✝▲ ✶❩✍✝✏❱✧▼❃❭✟❱ ✶ ✭✓ß✧à✟➸✝✞✝✠✝✡☞✌✙✲✛ ✌✚■✓✤✪✩