习题 11.1写出符合下列条件的芳香族化合物的结构式。 (1)CH。.仅能生成一种一硝基化合物 (2)CHB,能生成三种一硝基化合物 不能被强氧化剂氧化成芳香族羧酸 (4)CH4,有6个可能的单溴代物，其中有两个一溴取代物可拆分成一对对映异构体 该化合物经氧化生成一个酸性物质(CH,O4),后者只有一种单硝化产物(CH,ON). 1.2写出下列化合物一销化时的主要产物（用箭头标明硝基进入位置）。 (1)CH -OCH (2)CH3- -NO -NO. (4) 00H (6) 9 13) (14 15 (16 17 18
11.1 ✂✁☎✄✝✆✟✞✝✠✟✡✟☛✌☞✎✍✑✏✟✒✝✓✝✆✑✔✕☞✎✖✑✗✟✘✕✙ ✚ 1 ✛ C8H10 ✜✎✢✤✣✟✥✧✦✝★✑✩✪★✟✫✟✬✓✟✆✟✔ ✚ 2 ✛ C6H3Br3 ✜✭✣✟✥✧✦✟✮✟✩✪★✟✫✟✬✓✟✆✟✔ ✚ 3 ✛ C10H14 ✜✰✯✪✣✭✱✪✲✧✳✓✝✴✳ ✓ ✦ ✍✧✏✟✒✟✵✪✶ ✚ 4 ✛ C10H14 ✜✎✷ 6 ✸✝✹✣ ☞✻✺✝✼✑✽✟✔ ✜☎✾✕✿☎✷✝❀✸★ ✼✑❁✟✽✟✔✹✑❂✪❃✦✝★✑❄✝❄❆❅✰❇✗✟❈ ✜ ❉✓✝✆✑✔✪❊✳ ✓ ✥✑✦✟★✸ ✶✝❋✟✔✟● ✚ C8H6O4 ✛ ✜✎❍✟■✝❏✟✷✝★✑✩✺ ✫✓✑❑✝✔ ✚ C8H5O6N ✛ ✙ 11.2 ✂✁☎✞✝✠✟✓✝✆✑✔★✑✫✓❆▲✤☞☎▼✝◆✑❑✝✔ ✚P❖✝◗✪❘✑❙✕❚✫✟✬✝❯✝❱✟❲✝❳ ✛ ✙ (1) CH3 OCH3 (2) CH3 NO2 (3) CH3 NO2 (4) Cl NO2 (5) NHCOCH3 NO2 (6) COOH COOCH3 (7) Br SO3H (8) CO O (9) Cl (10) NO2 (12) (11) CH2CH2 NO2 (13) CCl3 OCH3 NO2 CH3 O OH COOH (14) (15) (16) (17) (18)
11.3完成下列反应 CICH2CH(CH3)CH2CHs (3) 〉-OH B KMnO H (④ hy Lindlar催化剂 (5) HCHO,HC→？ AC,2+ CrO3 CH3COOH 8 HNO3-? H2S04 NO 9 02 -CH.CHCH(CH)2HSO? OH Cl2 (11) -CH2CH2CH3 →？ H, 12) C=C Lindlar催化剂
11.3 ❨✦ ✞✝✠✪❩✧❬✕✙ (1) ClCH2CH(CH3)CH2CH3 ? AlCl3 (2) CH3 ? AlCl3 (3) OH ? ? BF3 KMnO4 H + (4) CH3 ? ? Cl2 h CH3C CNa H2 Lindlar (5) CH3 ? HCHO,HCl ZnCl2 (6) O O O ? AlCl3 + ? (7) ? CrO3 CH3COOH (8) CH3 HNO3 H2SO4 (9) NO2 ? O2 V2O5 ,450 (10) CH2CHCH(CH3 )2 OH ? H2SO4 (11) CH2CH2CH3 ? Cl2 h (12) CH3O C C H2 Lindlar ? HBr + + + +
(13) CH2=CH2?Cl2 C6H6, AICls s03,22B27H0,NaC0 H2S04 Fe H2SO4 C CoH6 hv AICl3 (16 CH2CH2CHCH2C(CH3)2 OH (17) H2S04 NO (18) HNO3.H2SO4 HNO3 (20 CF3 HNO3 H2SO4 (21)PhCH=CHCH=CH2+Br2(等摩尔)→？ 11.4下列反应有无错误？若有，予以更正
(13) ? CH2 CH2 AlCl3 ? Cl2 h ? C6H6 AlCl3 (14) CH3 ? ? ? ? SO3 H2SO4 2Br2 Fe H3O + NaCr2O7 H2SO4 (15) OCH3 + CH3H2Cl ? AlCl3 ? Cl2 h ? ? C6H6 AlCl3 HNO3,H2SO4 (16) ? O O ? (17) CH2CH2CHCH2C(CH3)2 OH ? H2SO4 (18) ?+? AlCl3 C O NO2 HNO3 ,H2SO4 ? (19) C O O ? HNO3 H2SO4 (20) CF3 ? HNO3 H2SO4 (21) PhCH CHCH CH2+Br2 () ? 11.4 ✞✝✠✪❩✧❬✷✟❭✟❪✝❫✕❴❛❵✝✷✂✜✻❜❞❝❢❡✪❣ ✙ (1) CH2 CF3 HNO3 H2SO4 CH2 CF3 NO2 (2) NO2 + RX AlCl3 NO2 R
COCH3 COCH3 =-t6 -CH=CH2 115用化学方法区别下列化合物 AB C. CH 116将下列化合物按要求排序。 易于氧化 A ◇"∞◇.☆ (2)与HC加成活性： A.Pb-CH=CHz B.P-CH:CoH.CH=CH:C.P-NO:CoH.CH=CH2 (3)在HS04存在下脱水的快慢： CH3 CH3 OH ACHCCH-CH B.C.HsCHCHOH OH (4)酸性强弱：A环戊二烯CH2解离出HDB.1,3-环己二烯(CH2离解出H C.三苯甲烷 ①A -cka-C.-No:D.《a A.B.c.te-coo 13
(3) + 2CH3COCl AlCl3 COCH3 COCH3 (4) + ClCH CH2 AlCl3 CH CH2 11.5 ❖ ✓✝❤✟✐✟❥❧❦✰♠✝✞✟✠✟✓✝✆✟✔✕✙ A. CH3 B. CH3 C. D. 11.6 ♥ ✞✟✠✝✓✟✆✟✔✝♦✝◆✟♣✑q✝r❞✙ (1) s✪t✪✉❧✈ OH CH3 A. B. C. D. (2) ✇HCl①③②❧④✤⑤⑦⑥ A. Ph CH CH2 p-CH3C6H4CH CH2 B. C p-NO2C6H4CH CH2 . (3) ⑧ H2SO4 ⑨❧⑧❧⑩✤❶③❷⑦❸✭❹✤❺❻⑥ C6H5CCH2CH3 OH CH3 C6H5CHCH2OH CH3 C6H5CHCH2CH3 OH A. B. C. (4)❼③⑤❆❽✤❾✕⑥ A.❿❧➀③➁✝➂(CH2➃❆➄❞➅H) B.1,3-❿❻➆✰➁✝➂➈➇ CH2➄✪➃❻➅H + ) (5)❼③⑤❆❽✤❾❞⑥ A. ➉☎➊ B.➁③➊➋➉➍➌ C.➎❆➊➋➉➍➌ (6)➏➑➐✻➒✤➓❆➔✪→⑦❸✧④✤⑤❧➣❧↔✕⑥ ↕ A. C2H5 B. COOH NO2 Cl C. D. ➙ A. HOOC COOH B.CH3 CH3 H3C COOH ➛ NO2 CH3 OH A. B. C. C. D. D
1l.7根据Huckel规则判断下列化合物是否具有芳香性。 2) CH3 11.8分别写出1-硝基茶在0℃发生硝化反应时得到二硝基茶的主要产物。 11.9比较当用高锰酸钾分别氧化甲苯和2甲基萘时，其结果有何不同。 11.10晫酮(2.4.6-环庚三烯酮)是一个能够进行亲电取代反应的稳定化合物，而2,4环戊 二烯却白发地发生二聚，请解释该现象 111对下列反应提出合理的反应机理。 -CH-CH2CHC(CH3)H OH (2) -CHCHCHCH=CHCHsH' CH CH3-C=CH2 (3) 11.12用苯、甲苯及不超过4个碳的烯烃为原料合成下列化合物
11.7 ➜✝➝ H➞ckel ➟✝➠✑➡③➢✞✝✠✝✓✟✆✟✔✪➤✝➥✟➦✷ ✍✑✏✟❋✕✙ (1) (2) H H (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) H H (10) Na + CH3 (11) (12) 11.8 ❃ ♠✝✂✁ 1-✫✝✬✪➧✑➨ 0➩✰➫✥✧✫✓✤❩✭❬✂▲✎➭✤➯✑➲✫✝✬✪➧ ☞✻▼✟◆✟❑✟✔❞✙ 11.9 ➳❢➵❆➸✎❖✤➺✧➻✶✟➼❃ ♠✳ ✓⑦➽➍➾✑➚ 2- ➽✬✝➧▲ ✜✻✾✖✑➪✷✟➶✪✯✂➹ ✙ 11.10 ➘✭➴➷✚ 2,4,6-➬✝➮✮✑➱➴✕✛ ➤★✸✣✭✃✝❯✟❐✪❒✕❮❁✟✽✤❩✧❬✌☞✻❰✝Ï✟✓✟✆✟✔ ✜✻Ð 2 ✜ 4-➬✝Ñ ➲➱✤ÒÔÓ ➫✧Õ✤➫✥ ➲✑Ö ✜☎×✝Ø✝Ù ❉✑Ú✝Û ✙ 11.11 ❄ ✞✝✠✪❩✧❬✟Ü✕✁☎✆✝Ý✂☞✰❩✧❬✟Þ✪Ý✌✙ (1) CH2CH2CHC(CH3)3 OH H + (2) CH3CHCH2CH CHCH3 H + CH2CH3 (3) CH3 C CH2 H + C6H6 11.12 ❖ ➾✂ß❧➽➍➾✑à✯✧á✝â 4 ✸✟ã ☞➱✪ä③å✟æ✭ç✆ ✦ ✞✝✠✟✓✝✆✑✔❞✙
CH3 CH2CI Br NO2 Br. Br Br (1) (2) (3) (4) C三CH Br NO2 CI COOH CH3 NO2 Br NO2 CH>D (5) (6) (7 (8) SO:H NO2 COCH3 CH3 (9) CH2CH=CHCH2 (10) 11.13某不饱和烃A,分子式为CHg,能与Cu2C2的氨溶液反应生成红色沉淀。A催化加 氢得B(CH12)。将B用酸性K2Cr2O,氧化得到酸性化合物C(CH6O4)。将化合物 C加热得化合物D(CHO3)。若将化合物A和二丁烯作用则得一个不饱化合物E。 将E催化脱氢得到2-甲基联苯。写出AE的结构及各步反应式
(1) Br CH3 Br CH2Cl NO2 Br Br Br Br NO2 C CH Cl SO3H NO2 CH2D COOH Br NO2 COCH3 NO2 CH3 (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) CH2CH CHCH2 (10) O O CH3 11.13 è✯✑é➚ä A ✜ ❃✟ê✘ å C9H8 ✜✭✣✧ë Cu2Cl2 ☞☎ì✪í✟î✤❩✭❬✥✧✦✪ï✧ð✝ñ✝ò ✙ A ó ✓✟ô õ➭ B ✚ C9H12 ✛ ✙ ♥ B ❖ ✶✝❋ K2Cr2O7 ✳ ✓✝➭✪➯✑✶✟❋✝✓✝✆✑✔ C ✚ C8H6O4 ✛ ✙ ♥ ✓✟✆✑✔ C ô✟ö✝➭✟✓✝✆✑✔ D ✚ C8H4O3 ✛ ✙ ❵♥ ✓✟✆✟✔ A ➚✤➲✟÷➱✤ø❖✪➠➭ ★✸✯✑é✓✝✆✑✔ E ✙ ♥ E ó ✓✟ùõ➭✤➯ 2- ➽✬✪ú➾✕✙☎❆✁ A-E ☞✎✖✑✗✑à✝û✝ü✤❩✭❬✪✘✌✙