北京化工大学：《有机化学》课程教学资源（试卷习题）习题18（答案）

第18章杂环化合物 18-1: ()α呋喃甲酸 (2)N.甲基毗咯； (3)2,3-吡啶二甲酸： (4)3-乙基喹啉 (5)5-喹啉磺酸； (6)2甲基噻酚： (7)2,4,6-三甲基吡啶： (8)2-硝基-3-噻吩甲酰胺 18-2: ()由于这三个杂环都是5中心6电子芳香体系，环上的电子云密度要大于 苯环，所以更容易受到亲电试剂的进攻，但又由于有芳香性即稳定性很好不 易开环，所以更容易发生亲电取代反应。 (2)这三个杂环的环上的电子云密度比苯环大主要是由于杂原子提供的孤 对电子参与了环上的共轭效应，尽管孤对电子参与环上共轭能在环上流动， 但毕竞由于杂原子的电负性大于C原子，且孤对电子属于杂原子自己的电 子，因此，孤对电子在运动时依然在杂原子周围的机会多，依然造成邻近杂 原子的ā碳原子位置受到影响最大，该位置的电子云密度要大于其他位置， 所以，a位最容易发生亲电取代反应。因为电负性上：S<N<O,所以环给 电子的能力正相反 18-3 NH。 ④广GH-GGo凸GHcH,cH,oH的年件有碎 仅把双键氢化

1
  18-1: (1)
- (2) N-; (3) 2,3- ; (4) 3- ; (5) 5- ; (6) 2-; (7) 2,4,6- ; (8) 2--3- 18-2: (1)  5  6 !"#$% ,&' !()*+, -,./012345 67'89,:;?@=ABC 2D, ./012EF5 GHIJ. (2) '&' !()*K-,L+M!NO'P Q !RST&'UVWJ,XYPQ !RS&UVZ[&\] , :^_M!' `=, C M!,aPQ !bM!c d' !,ef,PQ ![g]hij[M!kl'mnopijqrst M!'
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vz12EF5 GHIJ~e `=&€S<N<Op./ !'Z‚ƒ„I~ 18-3 S Br S MgBr S COOH (1) N COOH N COCl N CONH2 N (2) NH2 N NO2 N NH2 N N2 Cl N N N OH (3) (4) O CH=CHCHO O CH2CH2CH2OH ￾✂✁☎✄✝✆✟✞✡✠✝☛✝☞✍✌✏✎☎✑☎✒☎✓✝✔✟✕☎✖✡✗✙✘✚✖ ✛✝✜✝✢ ✘✤✣✦✥☎✧✝★✍✩✪✖ ✫☎✢ ✘✭✬✟✮✭✯✏✰✪✖ ✱☎✲☎✳✝✴✠✝☛✶✵✝✷

18-4 (1)甲胺>氨>吡啶>喹啉>苯胺>吡咯 (2)四氢呋喃>吡啶>吡咯 (3)4一氨基吡啶>4甲基吡啶>吡啶4-氰基吡啶 18-5 (1)用浓硫酸洗涤除去噻酚。 (2)用稀盐酸洗涤除去吡啶 (3)用对甲苯磺酰氯处理吡啶混合物，六氢吡啶生成磺酰胺沉淀，过滤。 18-6 (1)能溶于浓硫酸的是噻酚，不溶的是米。 (2)能使溴的四氯化碳溶液褪色的是呋喃甲醛，不褪色的是苯甲醛。 (3)能使溴的四氯化碳溶液褪色的是呋喃，不褪色的是四氢呋喃。 (4)能使高锰酸钾褪色的是甲基吡啶，不褪色的是吡啶 18-7 NH NaNO2 HCI低温 CuBr 目标物 HBr

2 (5) S C O HOOC (6) O O CH2OH COOH + (7) (8) O COOH O Br NO2 + O Br NO2 18…4 †1‡ >‰> > >-> †2‡ Š‹> > †3‡ 4…‰ >4- > >4-Œ 18…5 †1‡ Ž‘’~ †2‡ •‘’ ~ †3‡ Q- ™š›pœ‹ FržpŸ ~ 18…6 †1‡ Z¡Ž'pC¡'-~ †2‡ Z¢£'Š¤u¡¥¦§'¨pC¦§'-¨~ †3‡ Z¢£'Š¤u¡¥¦§'pC¦§'Š‹~ †4‡ Z¢©ª«¦§' pC¦§' ~ 18-7 N H2O2 CH3COOH N O HNO3 H2SO4 N O NO2 PCl3 N NO2 Fe/HCl N NH2 NaNO2 HCl
N N2Cl CuBr HBr  (1)

0. E-O-CH.ON C-0-CH ,0一目标物 COOH 入COC N CC00CsC,O、H,0广、目标物 、(CH3CO20 COCH3 5、 COONa Br:/NaOH/HC一目标物 一目标物 18-8 (1)6个，有芳香性：(2)6，有： (3)6,有：(4)6，有： (5)6,有： (6)6,无芳香性：(7)10，有；(8)6，有： (9)14,有： (10)6,有。 18-9 hH0、一H、产物

3 O CHO (2) HOCH2CH2OH/H+ O C O O H CH2 CH2 HNO3 H2SO4 H/H2O ✸✺✹✍✻ O C O O H CH2 CH2 O2N N CH3 (3) KMnO4 N COOH SOCl2 N COCl Et2NH
N
(4) NaNH2 H2O N NO2 HNO2 CuCl N Cl CH2(COOC2H5)2/C2H5ONa H3O + S (CH3CO)2O ZnCl2 S COCH3 Br2/NaOH S COONa HCl (5) ✼✭✽✿✾ N H2 /Ni
N H CH3 I  N CH3 CH3 I Ag2O H2O N CH3 CH3 HO (6)  18…8 †1‡6 p<"#=¬ †2‡6p<¬ †3‡6p<¬ †4‡6p<¬ †5‡6p<¬ †6‡6p­"#=¬ †7‡10p<¬ †8‡6p<¬ †9‡14p<¬ †10‡6p<~ 18…9 Ph NH O Ph O H N HO O Ph Ph ❀ + H2O ❁✿❂ _ H +

18-10 CH3 A -CH2COCH: CH3 N CH3 I -CH2COCH3 CH3 CH3 ）CH,COCH,PhNHNH2 N CH-C=NNHPB CH3 CH3 -CH2COCH 12-NaOH 一CH,C00H+aH,黄色沉淀 CH3 C02 -COOH C

4 18…10 N COOH CH3 N CH2COOH CH3 N CH2COCH3 CH3 A B C N CH2COCH3 CH3 PhSO2Cl PhS O O N CH2COCH3 CH3 Cl N CH2COCH3 CH3 PhNHNH2 N CH2 CH3 C NNHPh CH3 N CH2COCH3 CH3 I2
NaOH N CH2COOH CH3 B + HI3  N CH2COOH CH3 CrO3 -CO2 N COOH CH3 C C