第四篇有机含氧化合物的化学性质 第10 章 醇、酚和醚 2
第四篇 有机含氧化合物的化学性质 第 10 章 醇、酚和醚 2
●目录 10.1醇 10.3醚 10.1.1醇的分类和结构 10.3.1醚的分类和结构 10.1.2醇的化学性质 10.3.2醚的化学性质 10.2酚 10.4环醚 10.2.1酚的分类和结构 10.5冠醚 10.2.2酚的化学性质 10.6硫醇、硫酚和硫醚
●目录 10.1 醇 10 3 醚 10.1.1 醇的分类和结构 10.3 醚 10.3.1 醚的分类和结构 10.1.2 醇的化学性质 10 2 酚 10.3.2 醚的化学性质 10.2 酚 10 4 环醚 10.2.1酚的分类和结构 10.4 环醚 10.5 冠醚 10.2.2酚的化学性质 10.6 硫醇、硫酚和硫醚 3
§10.1醇 §10.1.1醇的分类和结构 醇R一OH, 官能团为一OH(羟基) 一、醇的分类 1、根据分子中羟基的数目分类 一元醇 如：CH3OHCH3CH2OH(CH3)3C-OH 二元醇 如：HOCH2CH2 OH HOCH2CH2CH2OH 多元醇 如： CH2OH HOH2C-C-CH2OH CH2-CH-CH2 OHOH OH CH2OH
§10.1 醇 §10.1.1 醇的分类和结构 醇 R—OH，官能团为—OH (羟基) 一、醇的分类 1、根据分子中羟基的数目分类 一元醇 如：CH3OH CH3CH2OH (CH3) 元醇 如：CH3OH CH3CH2OH (CH3)3C-OH 二元醇 如：HOCH2CH2OH HOCH2CH2CH2OH 多元醇 如： 4
2、根据羟基连接的烃基分类 CH3 饱和醇 如： CH3CH2OH CH3CH2CHOH OH 不饱和醇 如： CH2=CHCH2OH OH CH=CCH2CH2OH 芳香醇 如： CH3 CH2CH2CH2OH CH2OHCH2CHOH
2、根据羟基连接的烃基分类 饱和醇 如： 不饱和醇 如： 芳香醇 如： 5
3、根据羟基连接的碳原子级数不同分类 伯醇 用RCH2一OH表示，如： CH3(CH2)3OH (CH3)2CHCH2OH> CH2OH 仲醇 用R-CH-OH表示，如： R (CH3)2CHOH CH3CH2CHOH〈 OH R CH3 叔醇 用R'一C一OH表示，如： R" CHs (CH3)3C-OH CH3CH2C-OH CH3 CH3
3、根据羟基连接的碳原子级数不同分类 伯醇 用RCH2—OH表示，如： 仲醇 用 表示，如： 3 2 3 2 3 叔醇 用 表示，如： 6
二、醇的结构 sp杂化 07>。3gm- 可 R H 108.99 0.096nm CH3OH的结构 、冷 >-y 烯醇式与酮式的互变异构 乙二醇的优势构象氯乙醇的优势构象 Back
二、醇的结构 sp3杂化 0.110nm 0 .096 0.134nm 109o 110o 108 9 6nm 1 8.9o CH3OH的结构 乙二醇的优势构象 氯乙醇的优势构象 烯醇式与酮式的互变异构 7
§10.1.2 醇的化学性质 B-H消除 取代、消除 酸性、生成酯 碱性、 亲核性、氢键 a-H氧化、脱氢 8
§10.1.2 醇的化学性质 β-H消除 取代、消除 酸性、生成酯 α-H氧化、脱氢 碱性、亲核性、氢键 α-H氧化、脱氢 8
一、醇的酸碱性 1、醇的弱酸性 HOH CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH pKa 15.7 16 17 18 19 酸性H20>1ROH>2ROH>3ROH 原因： (1)、电子效应一烷基推电子，一方面使O-H键难断裂， 另一方面也使RO带的负电荷增多，不稳定； (2)、空间效应一烷基空间位阻使RO难溶剂化，不稳 定。 酸性 CH3CH2OH<CICH2CH,OH<CI3CCH2OH
一、醇的酸碱性 1、醇的弱酸性 HOH CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3) HOH CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH pKa 15.7 16 17 18 19 酸性 H2O > 1oROH > 2oROH > 3oROH 原因： (1)、电子效应——烷基推电子，一方面使O-H键难断裂， 另 方面也使 O 带的负电荷增多 不稳定 原因 另一方面也使RO-带的负电荷增多，不稳定； (2)、空间效应——烷基空间位阻使RO-难溶剂化，不稳 定。 酸性 CH CH OH < ClCH CH OH < Cl CCH OH 9 酸性 CH3CH2OH < ClCH2CH2OH < Cl3CCH2OH
醇盐的生成 ROH Na RONa 1/2 H2A ROH NaH>RONa H2 2 ROH Mg(RO)2Mg H2 3 ROH +Al(RO)3AI 3/2 H2 反应速率：H,O>CH3OH>1ROH>2ROH>3ROH 醇盐的碱性和亲核性：H<CH3O<1RO<2RO<3RO 醇盐水解CH3CH2ONa+H2O亡CH3CH2OH+NaOH 工业上利用逆反应制备醇钠 10
醇盐的生成 反应速率：H2O > CH3OH > 1oROH > 2oROH > 3oROH 醇盐的碱性和亲核性：HO- < CH3O- < 1oRO- < 2oRO- < 3oRO- 醇盐水解 工业上利用逆反应制备醇钠 10
2、醇的弱碱性 H ROH +H2SO4 ROH HSO4羊盐，溶于浓H2SO4 区别醇与烷烃、卤代烃；除去烷烃或卤代烃中不溶于水的醇 δ+8- R-OH+ZnCl2→R-0-znC2 CH3CH2OH CaCl2->CH3CH2O-CaCl2 H 不能用无水CaCl,干燥低级醇 注意：与水相似，醇不使pH试纸变色 11
2、醇的弱碱性 钅羊盐，溶于浓H2SO4 区别醇与烷烃、卤代烃；除去烷烃或卤代烃中不溶于水的醇 不能用无水CaCl2干燥低级醇 注意：与水相似，醇不使pH试纸变色 11