第五篇有机含氮化合物和杂环化合物 第14章 有机含氮化合物
第五篇 有机含氮化合物和杂环化合物 第 14 章 有机含氮化合物 1
●目录 14.1有机含氮化合物的分类 五、胺的氧化反应 14.2硝基化合物 六、伯胺的异腈反应 一、硝基化合物的分类和结构 七、芳胺芳环上的亲电取代 二、硝基化合物的还原反应 反应 三、硝基烷Q-H的反应 14.4季铵盐和季按碱 四、硝基对苯环的影响 14.5重氮和偶氮化合物 14.3胺 14.6氢化偶氮苯和 一、胺的分类和结构 亚硝基苯 二、胺碱性与成盐反应 14.7 腈、异腈和 三、胺的亲核性 : 异氰酸酯 四、与HNO2的反应
●目录 14.1 有机含氮化合物的分类 五 胺的氧化反应 14.2 硝基化合物 一、硝基化合物的分类和结构 、胺的氧化反应 六、伯胺的异腈反应 七 芳胺芳环上的亲电取代 二、硝基化合物的还原反应 三 、硝基烷 α - H的反应 七 、芳胺芳环上的亲电取代 反应 季铵盐和季铵碱 三 、硝基烷 α - H的反应 四、硝基对苯环的影响 14 3 胺 14.4 季铵盐和季铵碱 14.5 重氮和偶氮化合物 14.3 胺 一、胺的分类和结构 14.6 氢化偶氮苯和 亚硝基苯 二、胺碱性与成盐反应 三、胺的亲核性 14.7 腈、异腈和 异氰酸酯 四、与HNO 2的反应 2
§14.1有机含氮化合物的分类 有机含氮化合物 类型 官能团 实例 硝基化合物 -NO2 硝基 CH3NO2 C6H5NO2 亚硝基化合物 -NO 亚硝基 〉NO NO 硝酸酯 ONO2硝酸基 C5H11ONO2 亚硝酸酯 -ONO 亚硝酸基 n-C4H11ONO2 胺 -NH2 氨基 CH3NH2 C6H5NH2 季铵盐 RaNX C16H33N(CH3)3Br 季铵碱 R4NOH C16H33N(CH3)3OH 3
§14.1 有机含氮化合物的分类 有机含氮化合物 类型 官能团 实例 硝 化合物 基 2 硝基 3 2 6 5 2 亚硝基化合物 亚硝基 2 3 2 6 5 2 硝酸酯 硝酸基 亚硝酸酯 亚硝酸基 2 5 11 2 亚硝酸酯 亚硝酸基 胺 氨基 2 4 11 2 3 2 6 5 2 季铵盐 季铵碱 4 16 33 3 3 3 季铵碱 4 16 33 3 3
有机含氨化合物 Back 类型 官能团 实例 重氮化合物 -N2 CH2NH2 偶氮化合物 一N=N一 C6H5-N-N-C6H5 酰胺 CNH2 酰胺基 CH3CONH2 肼 一NHNH2肼基 C6H5NHNH2 肟 =N-OH肟基 CsHsCH-NOH 腈 一CN 氰基 H2C=CHC=N 异腈（胩） 一N≡C 异氰基 CH3NC 异氰酸酯 一N=C=O异氰酸基 CH3CH2N=C=O NH 肌胍 H2N-C-NH2
有机含氮化合物 类型 官能团 实例 重氮化合物 偶氮化合物 2 2 2 6 5 6 5 酰胺 酰胺基 2 3 2 肼 肼基 肟 肟基 2 6 5 2 6 5 腈 氰基 异腈（胩） 异氰基 6 5 2 异腈（胩） 异氰基 异氰酸酯 异氰酸基 3 3 2 4 胍 2 2
§14.2硝基化合物 14.2.1硝基化合物的分类和结构 一、硝基化合物的分类 1、按烃基分类 脂肪族硝基化合物 CH3NO2 (CH3)2CHNO2 脂环族硝基化合物 芳香族硝基化合物 NO2 >NO 2、按硝基所连碳原子分类 伯硝基烷 RCH2NO2 CH3CH2CH2NO2 仲硝基烷 R2CHNO2 CH3CHCH3 N02 叔硝基烷 R3CNO2 (CH3)3CNO2 5
§14.2 硝基化合物 一 硝基化合物的分类 14.2.1 硝基化合物的分类和结构 一 、硝基化合物的分类 1、按烃基分类 脂肪族硝基化合物 脂环族硝基化合物 芳香族硝基化合物 2、按硝基所连碳原子分类 伯硝基烷 仲硝基烷 5 叔硝基烷
3、按硝基数目分类 一硝基化合物 NO2 多硝基化合物 o2N-Q NO2 NO2 二、硝基化合物的结构 代C ×0 ® ./0 R-N Nsp2杂化p-T共轭m 8 N-00.121nm二个氧原子等同 6
3、按硝基数目分类 一硝基化合物 多硝基化合物 二、硝基化合物的结构 × × × ×× × × × × ×× × × O N sp2 杂化 N O 0 121nm 二个氧原子等同 p- π 共轭π 34 R N O 6 N O 0.121nm 二个氧原子等同 O
68 三、化学性质概述 还原反应 a-H反应
δ + δ - δ - N O O δ δ + δ δ + δ δ - δ + O T 三、化学性质概述 还原反应 C N H O O α-H 反应 7
14.2.2硝基化合物的还原反应 一、催化加氢 R-NO2+3H2 Raney NiR-NH2+2H2O NO2 NH2 H2 Pt -NHCOCH3 C2HgOH NHCOCH3 二、化学还原 1、酸性介质中还原成胺 NO2 NO NHOH NH2 2e 2Ht 2e 2H+ 2e 2H+ 20 Zn,Fe,Sn或SnCl2/HCl,H2SO4或CH3COOH
14.2.2 硝基化合物的还原反应 一、催化加氢 2 2 3 H2 Pt C2H5OH 3 2 二、化学还原 1、酸性介质中还原成胺 2 2 4 3 8 或 或
如： (CH3)2CCH2OH Fe-Fe/SO (CH3)2CCH2OH N02 H2SO4 NH2 NO2 NH2 SnCl2,HCI 反应历程： CHO CHO Ch-oH H Ph-N=O Ph-N=O 2e H H Ph-N-OH H Ph-NHOH p-io1pm-iOPm女Pm-N 9
如： 3 2 2 4 3 2 2 2 4 2 4 3 2 2 2 2 2 2 反应历程： 9
2、中性介质中还原成羟胺 NO2 NHOH Zn,NH4Cl,H2O Na2Cr207-H2SO4 65℃ 65℃ 无色固体，溶于水 NO 固化 0℃ OH 绿色（溶液中) 无色固体 10
2、中性介质中还原成羟胺 无色固体，溶于水 绿色（溶液中） 无色固体 10