第8章质谱 8-1 CH4奇数电子 CH,CIBr偶数电子 CH,0偶数电子 C.HOS 奇数电子 CHgN奇数电子 C3 HoSiO偶数电子 8-2 C2H5F,CHN2O2,C3HNO2S是分子离子 8-3 同位素组合有12CH,35C1CH,35C11PCH,7C1CH,”C 各峰的mz 相对强度 8-4 化合物中AB,D和E能发生麦氏重排。C不能。 8-5 B,D,E能发生逆-Diels-Alder型断裂 Bmz为106，Dmz为82，Emh为132。 8-6 丁酮CH;COCH,CH 求分子式：由M+1峰丰度求C数，C数=4.5/1.1=4 由M+2峰丰度看杂原子，含氧1~2个，分子离子质量72减去4个碳原子 质量(72-48=24)剩余24，表示只含一个氧。24-16=8,24减去氧原子 质量，剩余8，即是含氧数由此可以写出分子式，CHs0,根据R1730cm表 该物可能是丁酮或丁醛。R未给出醛的特征峰，所以应该是丁酮。 8-7 117.5=1312146断裂关系m/2146→mz131丢15，丢失中性碎片CH 93.7=1172146断裂关系mz146→mz117丢29，丢失碎片C2Hs-或 -CHO 31.8=612117断裂关系mz117→m261丢56，丢失碎片CHs
8 81 C2H4 C7H5ClBr C2H7O C6H4OS C4H9N C3H9SiO 82 C2H5F , C3H4N2O2 , C3H3N3O2S 83 12CH3 35Cl 13CH3 35Cl 12CH3 37Cl 13CH3 37Cl m/z 50 51 52 53 100 1 .1 32 .5 0 .36 84 A,B,D E C 85 B, D,E Diels-Alder B m/z 106 D m/z 82 E m/z 132 86 CH3COCH2CH3. !"# M+1 $%& C C '4.5/1.1'4 # M+2 $%&()* +, 1-2 . /0 72 12 4 .3* /047248'24567 24 89:+;.,2416'8 24 12,* /0 67 8 ?@A! C4H8O,BC IR1730cm -1 8 D > E FIR GHAFIJK$ L?MD 87 117.5'131 2 /146 NO m/z 146Pm/z 131 Q 15 QR STU CH3- 93.7= 117 2 /146 NO m/z 146Pm/z 117 Q 29 QRTU C2H5- E –CHO 31.8= 61 2 /117 NO m/z 117Pm/z 61 Q 56 QRTU C4H8
88 c￡-ccmcwc-t-c_cm,→c-8+c-E-c m97 mlz 57 +CH C=C- m/z 29 mz41 8-9 CH3 CH3 CH3 CH CH-N-CHaCH CH-CHs CH CH3CH=NCH2CH2CH2CH3 + +M m/Z.129 m/Z Il4 8-10 分子中不含氧，也未见其他杂原子的信息，分子离子峰m2=134为偶数， 表明不含氮或含偶数氮，从碎片离子峰看： (A)mz51、65、77表明有苯环结构 134.19=15表示d413410539表示cC, CH3 CH-CH2-CH3 推测结果为 (B)mz51、65、77表明有苯环结构 134105=29失CH6 13492=42失CH,一CH=CH(麦氏重排) 134.91=43失CH CH2CH2CH2CH3 推测其结构为
8-8 C C C C=CH2 C C C . + CH3 C C C C=CH2 C C + m/z 97 C C C C + + C=C C C m/z 57 Þ æ ØÅ + C2H5 m/z 29 C=C+ C m/z 41 8-9 CH3CH CH3 N CH3 CH2CH2CH2CH3 -CH3 CH3CH NCH2CH2CH2CH3 CH3 M m/Z 129 m/Z 114 810 +, VGWXY)*IZ[ $ m/z'134 8\+]E+] ^TU $(" (A)m/z 51_65_77 8\`abcd 134_119'15 89 CH3 134-105=29 89 C2H5 efcg CH CH3 CH2 CH3 (B) m/z 51_65_77 8\`abcd 134-105'29 R CH3 134-92=42 R CH3 CH CH2 45 134-91'43 R C3H7 efXcd CH2CH2CH2CH3
8-11 质谱图分子离子峰/z128,己知是酮类，可用分子离子峰减去氧元素质量， 再用剩余质量得C和H的个数。 128-16=112 112/14=8(相当于8个C,16个H) 由此推得分子式为：C8H16O 推测结构： 128-113=15失CH3 128-85=43 失CH或CH3CO 128-58=70失戊烯 看低质量端的离子：mz43*C3H或CHCO m/z58+C3H60* 由此可推测出结构为：CH3COCH2CH2CH2CH2CH2CH3 8-12 将Mm/z200的相对丰度看作100%，各同位素的丰度有如下值： M M+1 M+2 M+3 M+4 m/z 200 201 202 203 204 相对丰度 100 8.8 100 9.0 0.47 C数=8.8/1.1=8 M与M+2峰的丰度比为1：1，表示有Br原子。 用分子离子质量减去8个C和1个Br原子的质量 200-(12*8)-79=25 25大于饱和烃的碳氢比，表示还含氢：25-16=9（含氢数） 推测分子式为CsHoOBr 推测结构 200-172=28 失C2H4(麦氏重排)； 72-93=79失Br 看低质量端：m/z29C2H5 m/z50 为苯环特征 m/z93.C6H,0 由此推得结构为： 0C2H5
8-11 /hi $ m/z 128,jk l >m $12,no/0 pm67/0q C H I. 128-16'112 112/14'84rst 8 . C 16 . H5 #=eq! "C8H16O efcd" 128-113'15 R CH3 128-85=43 R C3H7 E CH3CO 128-58=70 Ruv (w/0xI " m/z 43 +C3H7 E CH3CO + m/z 58 +C3H6O + #=>efAcd "CH3COCH2CH2CH2CH2CH2CH3 8-12 y M + m/z 200 Irz%&({ 100| }~oI%&`" M + M+1 M+2 M+3 M+4 m/z 200 201 202 203 204 rz%& 100 8.8 100 9.0 0.47 C '8.8/1.1'8 M + M+2 $I%& 1"1 89` Br * m /012 8 . C 1 . Br *I/0 200-412*85-79'25 25 tI3 89+"25-16'94+5 ef! C8H9OBr efcd 200-172'28 R C2H4() 72-93'79 R Br (w/0x"m/z 29 C2H5 + m/z 50 abJK m/z 93. C6H5O + #=eqcd : Br OC2H5