Vol.18 No.3 李景捷等：乙基罗丹明B萃取光度法测定痕量镓 ,239. 对乙基罗丹明B体系的24gG(Ⅲ)，K、Na、CI、SO、PO、硫酸、磷酸、抗坏血 酸、硫脲、酒石酸、柠檬酸和CyDTA等络合剂均不干扰（允许存在量达数10~数 100mg).其他常见阴、阳离子的允许存在量（误差小于5%）：NO号-15mgBr-12mg B,O号-7mg、SCN-6mg、SiO-4mg.F--3mg、CO,-2.5mg、厂-1mg;W(M)- 6mg、Co(Ⅱ)或NiⅡ)-4mg、CrtⅢ)-3.6mg;Ba(Ⅱ)、Al(Ⅲ).Ti(V)、Cu(Ⅱ)或Mo(I) 不少于2mg;Mn(Ⅱ)-l.6mg、Zn(Ⅱ)-1mg、Ca(Ⅱ)、Mg(I)或NH-850μg、Sn(Ⅱ)、 T(I)或n(Ⅲ)-4004g.V(V)和F©Ⅲ)严重干扰测定，其允许存在量分别为184g和0.654g. 在酒石酸存在下，Sn(Ⅱ)和In(Ⅲ)的允许共存量分别增加到3mg和l.6mg;抗坏血酸存在 下，V(V)和T(I)增到加3.Img和1.3mg;但所用络合剂均不能有效地消除Fe(Ⅲ)的干扰， 对测镓时常用的TiC1,消除F(Ⅲ)干扰的方法进行了试验，结果表明：在2mg乙基罗丹 明B(0.l%)存在下，0.5 ml TiCl,(1:1)可消除15mgFe(Ⅲ)或4mgV(V)的干扰，1.0 ml TiCl (I:I)可消除25mgFe(Ⅲ)的干扰等，当有过量1滴TiC(I:1)存在时，试剂空白为零（此时 可用萃取溶剂或水作参比液)，缔合物的吸收光谱不变；但过量的TC1,可进一步与显色剂反 应，影响显色缔合物的形成，故用TiCl,消除F(Ⅲ)或V(V)的干扰时，应严格控制TiCl 的用量为刚好过量1滴，此时仍可用纯镓的标准系列各加人1滴TCI,溶液绘制工作曲线· 综上可见，乙基罗丹明B体系具有极强的抗干扰能力，可用于多种样品中痕量镓的直接 萃取光度法测定· 2.4样品分析~钒钛磁铁矿及其冶炼渣的分析 (1)样品的分解 根据GCL的挥发性，样品的组成和干扰实验的结果，分别考察了磷酸及不同酸比的硝 酸一硫酸、硝酸一高氯酸等混合酸对样品的分解情况，其中以磷酸效果最好，但仍需加入 适量硫酸方可使样品完全分解.对0.05~02g样品（便于以下测定）需磷酸和硫酸量分别 为4~5ml和0.5~0.7ml.进一步试验了氢氟酸（除Si)的用量，冒烟时间及盐酸稀释（显 色条件)时的温度影响，为使样品迅速分解并获得澄清的样品溶液，拟样品分解方法如下： 准确称取0.05~0.2g样品（视Ga的含量定）于100ml钢铁量瓶中，加5~10ml水煮沸使 样品分散开，加氢氟酸约10滴，低温加热，并煮沸Imin除过量HF(样品中Si含量高 时，可重复几次，氢氟酸分批加入)；加人4~5ml磷酸和0.5~0.7ml硫酸，高温加热至溶 清，继续加热到液面平衡并微冒白烟，立即取下、稍冷，慢慢加人6.0~6.3mol1盐酸，并稀 释至刻度、摇匀·有沉淀时，可用脱脂棉干滤后待测定·同时配制样品空白（配制试剂参比 液和嫁标准系列用)， (2)测定 准确移取6份样品空白各10ml于6支干燥的25ml比色管中，分别依次加入0.05、1.0、 1.5、2.0、2.5mlGa(Ⅲ)标准(1μg/ml),用6.0~6.3molM盐酸补足13ml,各加1滴TiC1 1:I),加2ml乙基罗丹明B0.1%:配制和测定标准系列，绘制工作曲线的方法与实验方法相同. 以10l样品溶液代替标准系列中的样品空白加标准溶液，滴加TC(1:1)溶液至刚刚出现 紫色（过量1滴），其他同标准系列，测定样品中镓的含量·李景捷等 乙 基 罗丹 明 萃取 光度法测 定痕量钵 · · 对乙 基 罗丹 明 体 系 的 ， 千 、 、 一 、 。 一 、 一 、 硫酸 、 磷酸 、 抗坏血 酸 、 硫 脉 、 酒 石 酸 、 柠 檬 酸 和 等 络 合 剂 均 不 干 扰 允 许 存 在 量 达 数 一 数 其他 常见 阴 、 阳离子 的 允许存在量 误 差小 于 一 巧 、 一 、 户 一 哩 、 一 、 一 雌 、 一 哩 、 不一 哩 、 一 雌 一 哩 、 或 一 、 式 一 、 、 、 或 不 少 于 一 雌 、 一 飞 、 、 或 才一 料 、 、 侧 或 一 和 《 严重干扰测定 ， 其允许存在量分别为 和 在酒 石酸存在 下 ， 和 的允 许 共 存量 分 别 增 加 到 和 抗坏血 酸存在 下 ， 和 卫 增 到加 和 但所 用 络合 剂均 不 能有效地 消除 或 的干扰 对测稼 时常用 的 消除 试 干扰 的方 法 进行 了试验 ， 结果 表 明 在 乙基 罗丹 明 存在下 ， 可 消除 雌 或 雌 的干扰 ， 可 消除 的干扰 等 当有 过量 滴 ， 存在 时 ， 试剂空 白为零 此 时 可 用萃取 溶剂或水作参 比液 ， 缔 合物 的吸收光谱不 变 但过量 的 可进 一步 与显 色剂反 应 ， 影 响显 色缔 合 物 的形 成 故 用 消 除 或 的 干 扰 时 ， 应 严 格 控 制 的用量 为刚好过 量 滴 ， 此 时仍可 用纯稼 的标准系列各加 人 滴 口 溶液绘 制工作 曲线 综上 可 见 ， 乙 基 罗丹 明 体 系具 有极 强 的抗 干扰 能力 ， 可 用 于 多种样 品 中痕量钵 的直接 萃取 光度 法测 定 样 品分析 一 钒钦磁铁矿及 其冶炼渣 的分析 样 品 的分 解 根据 的挥 发性 ， 样 品 的组 成 和 干 扰 实验 的结 果 ， 分别 考察 了磷 酸及 不 同 酸 比 的 硝 酸 一 硫 酸 、 硝 酸 一 高氯酸等 混 合酸 对样 品的分 解情 况 ， 其 中 以 磷 酸 效 果 最 好 ， 但 仍 需 加 人 适量硫 酸方 可 使样 品完全 分解 对 一 样 品 便于 以 下 测定 需 磷 酸 和硫 酸量 分别 为 一 司 和 一 进 一步 试验 了氢氟酸 除 的用量 ， 冒烟时间及盐酸稀释 显 色条件 时的温 度影 响 ， 为使样 品迅 速分解 并获得 澄 清的样 品溶液 ， 拟样 品分解方 法 如下 准确称取 一 样品 视 的含量定 于 而 钢铁量瓶中 ， 加 一 水煮沸使 样 品分 散 开 ， 加 氢氟 酸 约 滴 ， 低 温 加 热 ， 并 煮 沸 而 除 过 量 样 品 中 含 量 高 时 ， 可 重复几 次 ， 氢氟酸分批加人 加人 一 耐 磷酸和 一 耐 硫 酸 ， 高温加热至溶 清 ， 继续加热到液 面 平衡并微 冒 白烟 ， 立即取下 、 稍冷 ， 慢慢加人 一 八盐酸 ， 并稀 释 至 刻度 、 摇 匀 有 沉 淀时 ， 可 用脱脂 棉干滤后 待测 定 同时配 制样 品空 白 配 制 试剂参 比 液和 嫁标 准系列 用 测定 准确 移取 份样 品空 白各 耐 于 支干燥 的 司 比 色管 中 ， 分别依次加入 、 、 、 众 耐 标准 问 ， 用 一 八盐 酸补足 耐 ， 各加 滴 ， 加 耐 乙 基罗丹 明 班 配制和测定标准系列 ， 绘制工作 曲线 的方法 与实验方法相同 以 刘 样 品溶 液代替 标 准 系列 中的样 品空 白加 标准溶液 ， 滴加 溶液 至 刚 刚 出 现 紫色 过量 滴 ， 其他 同标 准 系列 ， 测定样 品 中稼 的含量