乙基罗丹明B萃取光度法测定痕量镓

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1996.03.008 第18卷第3期 北京科技大学学报 Vol.18 No.3 1996年6月 Journal of University of Science and Technology Beijing Jm1996 乙基罗丹明B萃取光度法测定痕量镓 李景捷)万旭辉)邓昌莉)邵光约) 1)北京科技大学冶金系，北京100832)北京科技大学化学系 摘要系统研究了乙基罗丹明B萃取光度法测镓的条件，并与罗丹明B和丁基罗丹明B法进行 了比较，拟定了钒钛磁铁矿及其冶炼渣中痕量镓的分析新方法， 关键词镓，乙基罗丹明B,萃取光度法，钒钛磁铁矿和渣 中图分类号0657.32 镓的分析方法中，分光光度法仍不失其特色，镓的高灵敏显色剂主要有三苯甲烷类、吡 啶偶氨类和荧光酮类川，但其显色反应都在弱酸至弱碱性介质中进行，缺点皆为选择性差， 都需经样品熔融，镓的分离富集，调节适宜酸度后在缓冲介质中发色，操作繁琐费时冈，实 用性较差.在诸多显色体系中，唯有罗丹明B类在强酸介质中与镓形成显色缔合物，可用 萃取光度法测定，从而具有较高的灵敏度和选择性B虽该类显色剂的应用较早，但有关 的系统研究和乙基罗丹明B测镓的报道尚未见到， 本文对镓与乙基罗丹明B缔合显色反应进行系统研究，并对钒钛磁铁矿及其冶炼渣样的 分解方法进行了探讨，建立了简便、快速、灵敏而可靠的痕量镓的分析方法， 1实验 1.1主要试剂与仪器 镓标准溶液：称取0.1344gGa,0(光谱纯)，用6.0~6.3mol1盐酸、在水浴上加热溶解， 并用此酸定容于l00ml容量瓶中，制得含镓1g/ml的储备液.所需浓度的工作溶液用相应 盐酸稀释而成， 罗丹明B:0.25%的6.0molM盐酸溶液. 丁基罗丹明B(广州化学试剂厂，化学纯)：0.05%的水溶液或6olM盐酸溶液 乙基罗丹明B(北京化工厂，化学纯)：0.05%、0.1%的水溶液或6.0~6.3ol1盐酸溶液. TiC1:市售TC1溶液(15%~20%，分析纯)与等体积浓盐酸混合成1：1溶液. 盐酸(6.0~6.3mol1):500~530ml浓盐酸用水稀释至1000ml. 有机溶剂（苯、丙酮、乙酸丁酯等）与各种酸（硫酸、磷酸、氢氟酸、盐酸等）均为 分析纯， 分析仪器为721型分光光度计. 1.2实验方法 于25ml贝塞比色管中，加人所需量的镓标液，补加适量盐酸和水控制水相的盐酸浓度 1996-07-21收稿 第一作者女45岁高级工程狮 ·冶金部冶金分析重点课题

第 卷 第 期 年 月 北 京 科 技 大 学 学 报 以 乙 基罗 丹 明 萃取光度法测定痕量嫁 ’ 李景捷 ” 万 旭辉 邓 昌莉 ’ 邵 光琦 北 京 科技 大学 冶 金 系 ， 北 京 仪旧 北 京科技大 学 化 学 系 摘要 系统研究 了 乙 基 罗丹 明 萃取 光度法 测嫁的条件 ， 并 与 罗 丹 明 和 丁 基 罗 丹 明 法 进 行 了 比较 ， 拟 定 了钒钦 磁 铁矿 及 其冶炼渣 中痕量稼 的分 析新方法 关键词 稼 ， 乙 基 罗丹 明 ， 萃取光度法 ， 钒钦磁铁矿和 渣 中图分类号 嫁 的分析方 法 中 ， 分光 光度法 仍不 失其特色 钵 的高灵敏显 色剂主要 有 三 苯 甲烷类 、 毗 陡偶 氮类 和 荧 光 酮 类 ， 但 其显 色反 应都在 弱 酸 至 弱 碱 性 介 质 中进 行 ， 缺 点 皆 为 选 择性 差 ， 都需 经样 品熔 融 ， 嫁 的分 离富集 ， 调节 适宜 酸度后在 缓冲介质 中发色 ， 操 作 繁 琐 费 时 ， 实 用性 较差 在诸多显 色体系 中 ， 唯有 罗丹 明 类 在 强 酸 介 质 中 与 嫁 形 成 显 色 缔 合 物 ， 可 用 萃取 光度 法 测 定 ， 从 而 具有较 高 的灵敏度 和 选择性 虽 该 类 显 色 剂 的 应 用 较 早 ， 但 有 关 的系 统研 究 和 乙 基 罗丹 明 测嫁 的报道 尚未见到 本 文 对嫁 与乙 基 罗丹 明 缔 合显 色反 应进 行 系 统研究 ， 并 对钒 钦磁铁矿及其 冶炼渣样 的 分 解方 法 进 行 了探讨 ， 建立 了简便 、 快速 、 灵敏而 可 靠 的痕量 稼 的分 析方 法 实验 主 要试 剂 与仪 器 稼标准溶液 称取 关光谱纯 ， 用 一 八盐 酸 、 在水浴上加 热溶解 ， 并 用此 酸定容 于 容量瓶 中 ， 制得含嫁 阿 的储备液 所 需浓度 的工 作溶液 用相 应 盐 酸稀 释 而 成 罗丹 明 的 八盐 酸溶液 丁 基 罗 丹 明 广 州 化学 试 剂 厂 ， 化学纯 的水溶液或 八盐 酸溶 液 乙 基罗丹 明 域 北京化工厂 ， 化学纯 、 的水溶液或 一 八盐酸溶液 书 市 售 溶 液 巧 一 ， 分 析纯 与等体积浓 盐 酸混合成 溶 液 盐 酸 一 肋 一 耐 浓盐 酸用 水稀 释 至 以刃 耐 有 机 溶 剂 苯 、 丙 酮 、 乙 酸 丁 醋 等 与各种 酸 硫 酸 、 磷 酸 、 氢 氟 酸 、 盐 酸 等 均 为 分 析纯 分 析仪器 为 型分 光光度计 实验方 法 于 耐 贝 塞 比色管 中 ， 加人 所需量 的稼标液 ， 补加 适量盐 酸和水控 制 水 相 的盐 酸 浓 度 卯 一 一 收稿 第 一 作 者 女 岁 高级 工 程 师 冶 金部 冶 金 分 析重 点课题 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1996．03．008

Vol.18 No.3 李景捷等：乙基罗丹明B萃取光度法测定痕量镓 237 与体积（包括显色剂为15ml),加入所需量显色剂，放置2min后，用6.00ml苯-丙酮(5：1） 混合溶剂萃取，振荡20s,静置分层（约5min),用干燥的吸管吸取上层有机相于干燥的 lcm比色皿中，以试剂空白作参比，在565nm处测吸光度， 2结果与讨论 有机相中，缔合物与试剂的吸收光谱见图1.图1表明，缔合物与相应试剂的吸收峰重叠， 乙基罗丹明B和丁基罗丹明B分别在565和560nm处.丁基罗丹明B体系的灵敏度稍高， 但其试剂空白却高得多· 1,'一分别为乙基罗丹明B体系的缔合物 0.4 和试剂的吸收光谱 其中，Ca(Ⅲ上2“gCc6.3molh 0.3 乙基罗丹明B0.05%)2m山苯-丙 酮(5：1)：6ml 0.2 22'-分别为丁基罗丹明B体系的缔合物 和试剂的吸收光谱 01 其中，Ga(Ⅲ大2μg:Ccr6molh:乙 0.0 基罗丹明B0.05%:1山：苯-丙酮 460 500 540 580 620 (4:1.25):5ml /nm 图1吸收光谱 2.2萃取条件的优化 (1)盐酸浓度的影响 0.4m 水相盐酸浓度的影响见图2.由图2可见， 缔合物 盐酸浓度在5.7~6.5molM范围内，镓与乙 0.3 基罗丹明B的萃取缔合物有最大稳定吸光 值，且试剂空白较低，丁基罗丹明B体系 02 与其类似， 0.1 (2)显色剂用量的影响 显色剂用量对有机相缔合物和试剂吸光 试剂 0.0L 度的影响如图3.图3表明，乙基罗丹明B 6 (0.05%)超过2ml后，缔合物有最大稳定 CHG/mol .1- 吸光值，试剂空白也随之增大，故选用 图2盐酸的浓度 2.00ml;当水相有一滴TiC(1:1)存在时， Ga(Ⅲk2g/15ml;丁基罗丹明B0.05%2ml 所需试剂量增至3ml以上，选4.00ml,此时 苯-丙酮(1：5)：6ml 试剂空白接近于零，为便于控制水相体积，试剂浓度改用0.1%时，应取2.00ml.丁基罗

李景捷等 乙 基 罗丹 明 萃取 光度法测 定痕量稼 · 与体积 包括 显 色 剂 为 巧 耐 ， 加入所需量 显 色剂 ， 放置 而 后 ， 用 苯 一 丙酮 混 合溶 剂 萃取 ， 振 荡 ， 静置分层 约 而 ， 用 干 燥 的 吸 管 吸 取 上 层 有 机 相 于 干 燥 的 比色皿 中 ， 以试剂空 白作 参 比 ， 在 处测 吸光度 结 果 与讨论 有机相 中 ， 缔合物 与试剂 的吸收光谱见 图 图 表明 ， 缔合物与相应试剂的吸收峰重叠 ， 乙 基 罗丹 明 和丁基 罗丹 明 分 别在 和 处 丁 基 罗丹 明 体 系 的灵敏度稍高 ， 但其试剂空 白却高得多 又 ， ’ 一 分 别 为 乙 基 罗 丹 明 体 系 的 缔 合 物 和 试剂的吸收光谱 其 中 ， 群 。 址 乙 基 罗丹 明 苯 一 丙 酮 ， ’ 一 分 别 为丁 基 罗 丹 明 体 系 的缔 合物 和试剂的 吸收光谱 其 中 ， 班 尸 。 八 乙 基 罗 丹 明 苯 一 丙 酮 图 吸收光谱 萃取条件的优化 盐 酸浓度 的影 响 水相盐酸浓度的影响见 图 由图 可 见 ， 盐 酸浓度 在 一 八范 围 内 ， 嫁 与乙 基 罗 丹 明 的 萃取 缔 合物 有 最 大 稳 定 吸 光 值 ， 且 试 剂 空 白较 低 丁 基 罗 丹 明 体 系 与其类 似 显 色剂 用量 的影 响 显 色剂 用量 对有 机相 缔合物 和试 剂 吸光 度 的影 响如 图 图 表 明 ， 乙 基 罗 丹 明 超 过 司 后 ， 缔合物 有 最 大 稳 定 吸 光 值 ， 试 剂 空 白 也 随 之 增 大 ， 故 选 用 耐 当水 相 有 一 滴 存 在 时 ， 所 需 试 剂 量 增 至 耐 以 上 ， 选 耐 ， 此 时 试 剂 空 白接 近 于 零 ， 为便 于 控 制 水 相 体 积 ， 试剂 几韶 · 一 ’ 图 盐酸的浓度 天 滩 耐 丁基罗丹 明 侧仪仿 毗 苯 一 丙酮 耐 试剂 浓 度 改 用 时 ， 应 取 耐 丁 基 罗

·238· 北京科技大学学报 1996年No.3 丹明B体系与其类似，但空白值随试剂用量增加迅速增大， 04 1,1'-分别为缔合物和 0.3 试剂，条件同图2 22'-分别为缔合物和 0.2 试剂，条件同图2 有1滴TiC,(:1)在， 0.1 其它条件同1,1 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 V/ml 图3显色剂用量的影响 (3)萃取溶剂与其配比的选择 分别试验了纯苯和苯一异丙醇、苯一正丁醇、苯一环已烷、苯一二氧六环、苯一丙酮、 苯一丁酮、苯一乙酸乙酯、苯一乙酸丁酯等不同配比的混合溶剂对两种显色缔合物萃取效 果的影响.结果表明：苯-丙酮、苯-丁酮和苯-乙酸丁酯分别为5：1、5：125和5：1 时，均比纯苯的萃取效果好，其中又以5：1苯-丙酮6.00ml的效果最佳（缔合物的吸光值 最高，试剂空白最低且易于分层)；丁基罗丹明B体系与其类似，但其试剂空白亦最高· (4)水相体积的影响 按实验方法，固定水相溶酸浓度，改变水相体积，在(15±0.5)ml范围内，测得有机相缔 合物的吸光值变化不大（误差<5%），故各种试剂应准确加入·用于消除十扰的TC,溶液 不超过0.5ml时，可不考虑其体积的影响；否则需用6.0~6.3olM盐酸控制水相体积（包括显 色剂)为I5ml. (5)缔合显色反应和缔合物萃取时间 在其他条件优化后，试验显色剂加人后的放置（室温）时间和萃取振荡时间对有机相吸 光值的影响.结果表明，显色反应和缔合萃取平衡所需时间分别为2mi和20s,在此条件下 所得有机相的吸光值至少稳定2h. 2.3显色体系的分析性能 (1)工作曲线 在若干支25ml比色管中，分别加入0~3.54gG(),按实验条件操作，分别测量纯标 准系列和15mgF(Ⅲ)存在时，用TiC,还原后有机相中缔合物的吸光度.经计算机处理结 果表明：2条工作曲线基本重合（误差<5%）；工作曲线的线性范国为在15ml中Ga(Ⅲ) 的浓度为0~2.5μg,相关系数为0.999；表观摩尔吸光系数2.1×10.丁基罗丹明B体系与 其类似， (2)共存离子的影响

· 北 京 科 技 大 学 学 报 丹 明 体系 与其类 似 ， 但 空 白值随试剂用量增 加迅 速增 大 年 ， ’ 一 分 别 为 缔 合 物 和 试剂 ， 条件同图 ， ’ 一 分 别 为 缔 合 物 和 试剂 ， 条件 同图 有 滴 郁〔 ， 其它条件 同 ， ’ 一 一‘ 一 由， 山 念二二二二二二 ‘ 一 刀 刀 图 显色剂用量的影响 萃取 溶 剂 与其 配 比的选择 分别试验 了纯 苯和苯 一 异丙醇 、 苯 一 正丁 醇 、 苯 一 环 已烷 、 苯 一 二 氧六 环 、 苯 一 丙 酮 、 苯 一 丁 酮 、 苯 一 乙 酸 乙 醋 、 苯 一 乙 酸丁 醋等不 同配 比的混合溶 剂对两种 显 色 缔 合 物 萃取 效 果 的影 响 结 果 表 明 苯 一 丙 酮 、 苯 一 丁 酮 和 苯 一 乙 酸 丁 醋 分 别 为 、 和 时 ， 均 比纯 苯的萃取 效果 好 ， 其 中又 以 苯 一 丙 酮 的效果 最佳 缔合物 的吸 光 值 最 高 ， 试剂空 白最 低且 易于 分 层 丁基 罗丹 明 体 系 与其类 似 ， 但 其试剂空 白亦最 高 水相 体积 的影 响 按 实验方 法 ， 固定 水相溶酸浓度 ， 改变水相体积 ， 在 士 闹 范 围内 ， 测 得有机相缔 合物 的吸光值 变 化不大 误差 ， 故各种 试 剂应 准确加 入 用 于 消 除 十 扰 的 溶 液 不超 过 耐 时 ， 可 不 考 虑其体积 的影 响 否则需用 一 八盐酸控制水相体积 包括显 色剂 为 刘 缔 合显 色反应 和 缔 合物萃取 时间 在其他条件优 化后 ， 试验显 色 剂加入后 的放置 室温 时间和萃取振 荡 时间对有机相 吸 光值 的影 响 结 果表 明 ， 显 色反 应 和缔合萃取平衡所需时间分别 为 而 和 ， 在此 条 件下 所得有 机 相 的吸光值至 少稳定 显 色体 系的分析性能 工 作 曲线 在若干支 耐 比色管中 ， 分别加 人 一 ， 按 实验条件操 作 ， 分别 测量 纯标 准系列 和 巧 存在 时 ， 用 还 原后 有机相 中缔合物 的吸光度 经 计 算 机 处 理 结 果表 明 条 工 作 曲线 基 本 重 合 误 差 工 作 曲线 的 线性 范 围 为在 巧 间 中 的浓 度 为 一 户 ， 相 关系数 为 表 观摩尔吸光系数 ， 丁基 罗丹 明 体系 与 其类 似 共存离子 的影 响

Vol.18 No.3 李景捷等：乙基罗丹明B萃取光度法测定痕量镓 ,239. 对乙基罗丹明B体系的24gG(Ⅲ)，K、Na、CI、SO、PO、硫酸、磷酸、抗坏血 酸、硫脲、酒石酸、柠檬酸和CyDTA等络合剂均不干扰（允许存在量达数10~数 100mg).其他常见阴、阳离子的允许存在量（误差小于5%）：NO号-15mgBr-12mg B,O号-7mg、SCN-6mg、SiO-4mg.F--3mg、CO,-2.5mg、厂-1mg;W(M)- 6mg、Co(Ⅱ)或NiⅡ)-4mg、CrtⅢ)-3.6mg;Ba(Ⅱ)、Al(Ⅲ).Ti(V)、Cu(Ⅱ)或Mo(I) 不少于2mg;Mn(Ⅱ)-l.6mg、Zn(Ⅱ)-1mg、Ca(Ⅱ)、Mg(I)或NH-850μg、Sn(Ⅱ)、 T(I)或n(Ⅲ)-4004g.V(V)和F©Ⅲ)严重干扰测定，其允许存在量分别为184g和0.654g. 在酒石酸存在下，Sn(Ⅱ)和In(Ⅲ)的允许共存量分别增加到3mg和l.6mg;抗坏血酸存在 下，V(V)和T(I)增到加3.Img和1.3mg;但所用络合剂均不能有效地消除Fe(Ⅲ)的干扰， 对测镓时常用的TiC1,消除F(Ⅲ)干扰的方法进行了试验，结果表明：在2mg乙基罗丹 明B(0.l%)存在下，0.5 ml TiCl,(1:1)可消除15mgFe(Ⅲ)或4mgV(V)的干扰，1.0 ml TiCl (I:I)可消除25mgFe(Ⅲ)的干扰等，当有过量1滴TiC(I:1)存在时，试剂空白为零（此时 可用萃取溶剂或水作参比液)，缔合物的吸收光谱不变；但过量的TC1,可进一步与显色剂反 应，影响显色缔合物的形成，故用TiCl,消除F(Ⅲ)或V(V)的干扰时，应严格控制TiCl 的用量为刚好过量1滴，此时仍可用纯镓的标准系列各加人1滴TCI,溶液绘制工作曲线· 综上可见，乙基罗丹明B体系具有极强的抗干扰能力，可用于多种样品中痕量镓的直接 萃取光度法测定· 2.4样品分析~钒钛磁铁矿及其冶炼渣的分析 (1)样品的分解 根据GCL的挥发性，样品的组成和干扰实验的结果，分别考察了磷酸及不同酸比的硝 酸一硫酸、硝酸一高氯酸等混合酸对样品的分解情况，其中以磷酸效果最好，但仍需加入 适量硫酸方可使样品完全分解.对0.05~02g样品（便于以下测定）需磷酸和硫酸量分别 为4~5ml和0.5~0.7ml.进一步试验了氢氟酸（除Si)的用量，冒烟时间及盐酸稀释（显 色条件)时的温度影响，为使样品迅速分解并获得澄清的样品溶液，拟样品分解方法如下： 准确称取0.05~0.2g样品（视Ga的含量定）于100ml钢铁量瓶中，加5~10ml水煮沸使 样品分散开，加氢氟酸约10滴，低温加热，并煮沸Imin除过量HF(样品中Si含量高 时，可重复几次，氢氟酸分批加入)；加人4~5ml磷酸和0.5~0.7ml硫酸，高温加热至溶 清，继续加热到液面平衡并微冒白烟，立即取下、稍冷，慢慢加人6.0~6.3mol1盐酸，并稀 释至刻度、摇匀·有沉淀时，可用脱脂棉干滤后待测定·同时配制样品空白（配制试剂参比 液和嫁标准系列用)， (2)测定 准确移取6份样品空白各10ml于6支干燥的25ml比色管中，分别依次加入0.05、1.0、 1.5、2.0、2.5mlGa(Ⅲ)标准(1μg/ml),用6.0~6.3molM盐酸补足13ml,各加1滴TiC1 1:I),加2ml乙基罗丹明B0.1%:配制和测定标准系列，绘制工作曲线的方法与实验方法相同. 以10l样品溶液代替标准系列中的样品空白加标准溶液，滴加TC(1:1)溶液至刚刚出现 紫色（过量1滴），其他同标准系列，测定样品中镓的含量·

李景捷等 乙 基 罗丹 明 萃取 光度法测 定痕量钵 · · 对乙 基 罗丹 明 体 系 的 ， 千 、 、 一 、 。 一 、 一 、 硫酸 、 磷酸 、 抗坏血 酸 、 硫 脉 、 酒 石 酸 、 柠 檬 酸 和 等 络 合 剂 均 不 干 扰 允 许 存 在 量 达 数 一 数 其他 常见 阴 、 阳离子 的 允许存在量 误 差小 于 一 巧 、 一 、 户 一 哩 、 一 、 一 雌 、 一 哩 、 不一 哩 、 一 雌 一 哩 、 或 一 、 式 一 、 、 、 或 不 少 于 一 雌 、 一 飞 、 、 或 才一 料 、 、 侧 或 一 和 《 严重干扰测定 ， 其允许存在量分别为 和 在酒 石酸存在 下 ， 和 的允 许 共 存量 分 别 增 加 到 和 抗坏血 酸存在 下 ， 和 卫 增 到加 和 但所 用 络合 剂均 不 能有效地 消除 或 的干扰 对测稼 时常用 的 消除 试 干扰 的方 法 进行 了试验 ， 结果 表 明 在 乙基 罗丹 明 存在下 ， 可 消除 雌 或 雌 的干扰 ， 可 消除 的干扰 等 当有 过量 滴 ， 存在 时 ， 试剂空 白为零 此 时 可 用萃取 溶剂或水作参 比液 ， 缔 合物 的吸收光谱不 变 但过量 的 可进 一步 与显 色剂反 应 ， 影 响显 色缔 合 物 的形 成 故 用 消 除 或 的 干 扰 时 ， 应 严 格 控 制 的用量 为刚好过 量 滴 ， 此 时仍可 用纯稼 的标准系列各加 人 滴 口 溶液绘 制工作 曲线 综上 可 见 ， 乙 基 罗丹 明 体 系具 有极 强 的抗 干扰 能力 ， 可 用 于 多种样 品 中痕量钵 的直接 萃取 光度 法测 定 样 品分析 一 钒钦磁铁矿及 其冶炼渣 的分析 样 品 的分 解 根据 的挥 发性 ， 样 品 的组 成 和 干 扰 实验 的结 果 ， 分别 考察 了磷 酸及 不 同 酸 比 的 硝 酸 一 硫 酸 、 硝 酸 一 高氯酸等 混 合酸 对样 品的分 解情 况 ， 其 中 以 磷 酸 效 果 最 好 ， 但 仍 需 加 人 适量硫 酸方 可 使样 品完全 分解 对 一 样 品 便于 以 下 测定 需 磷 酸 和硫 酸量 分别 为 一 司 和 一 进 一步 试验 了氢氟酸 除 的用量 ， 冒烟时间及盐酸稀释 显 色条件 时的温 度影 响 ， 为使样 品迅 速分解 并获得 澄 清的样 品溶液 ， 拟样 品分解方 法 如下 准确称取 一 样品 视 的含量定 于 而 钢铁量瓶中 ， 加 一 水煮沸使 样 品分 散 开 ， 加 氢氟 酸 约 滴 ， 低 温 加 热 ， 并 煮 沸 而 除 过 量 样 品 中 含 量 高 时 ， 可 重复几 次 ， 氢氟酸分批加人 加人 一 耐 磷酸和 一 耐 硫 酸 ， 高温加热至溶 清 ， 继续加热到液 面 平衡并微 冒 白烟 ， 立即取下 、 稍冷 ， 慢慢加人 一 八盐酸 ， 并稀 释 至 刻度 、 摇 匀 有 沉 淀时 ， 可 用脱脂 棉干滤后 待测 定 同时配 制样 品空 白 配 制 试剂参 比 液和 嫁标 准系列 用 测定 准确 移取 份样 品空 白各 耐 于 支干燥 的 司 比 色管 中 ， 分别依次加入 、 、 、 众 耐 标准 问 ， 用 一 八盐 酸补足 耐 ， 各加 滴 ， 加 耐 乙 基罗丹 明 班 配制和测定标准系列 ， 绘制工作 曲线 的方法 与实验方法相同 以 刘 样 品溶 液代替 标 准 系列 中的样 品空 白加 标准溶液 ， 滴加 溶液 至 刚 刚 出 现 紫色 过量 滴 ， 其他 同标 准 系列 ， 测定样 品 中稼 的含量

·240· 北京科技大学学报 1996年No.3 用上述方法对钒钛磁铁矿及其冶炼渣中痕量镓进行分析，结果见表1.由表可见标准加 人法与标准曲线法测得结果均与推荐值相符，相对标准偏差不超过10%，满足痕量分析的要求， 表1样品中Ga的分析结果(%，n=3) 样品 (推荐值) 标准曲线法 相对标准偏差 平均值相对标准偏差 平均值 相对标准偏差 钒钛磁铁矿 (0.0042) 0.0043 58 0.0045 5.6 钒钛磁铁矿 (0.0029) 0.0028 3.3 0.0030 3.3 钒钛磁铁矿 (0.0016) 0.0015 7.8 0.0017 7.5 钒渣BH0106 (0.020) 0.020 3.5 0.021 4.8 注：1)GBW07226a;2)GBW072253)GBW07227 3结论 (1)3种萃取光度法测镓的条件相似，但乙基罗丹罗B体系的灵敏度比罗丹明B高约1 倍：丁基罗丹明B的灵敏度虽稍高于乙基罗丹明B,但其试剂空白太高(A。>0.1),必将影 响痕量分析结果的可靠性，故三者中以乙基罗丹明B法为最佳， (2)所拟方法的关键是需严格控制TC,的用量，以刚好过量1滴为宜，同时试剂空白 和标准系列（不含基体元素）中同样加人TiC,溶液1滴， 参考文献 1杨乡珍.镓的光度分析新进展.理论检验（化学分册）、1994,302)：19 2陈华序，邵光约，夏心龙.Influence of Mixed Micelle on the Sensitized Coordination Compound of Gallium ()with O-Chlorophenyfluorone and Its Analytical Application.北京科技大学学报，l99L,I34:385 3 Sandell E B.Onishi Hiroshi.Photometric Determination of Traces of Metals.4th ed.New York:Wiley. 1978.661~671 4岩石矿物分析编写组.岩石矿物分析.第三版.北京：地质出版社，199L.720~724 Determination of Trace Gallium by Extraction-Photometric Method with Ethyl Rhodamine B Li Jinjie"Wan Xuhai Deng Changli Shao Guangdi 1)Department of Metallurgy.USTB.Beijing 100083 2)Department of Chemistry.USTB ABSTRACT The determination condition of gallium by extraction-photometric method with ethyl rhodamine B is studied systematically in comparision with rhodamine B and butyl rhodamine B.A new analytical method of trace gallium in sefstromite and slags is developed. KEY WORDS gallium,ethyl rhodamine B.extraction-photometric method,sefstromite and slags

粼 北 京 科 技 大 学 学 报 年 用上述 方 法 对钒 钦 磁铁矿及其冶炼渣 中痕量 嫁进 行 分 析 ， 结果 见 表 由表 可 见 标 准 加 人法与标准 曲线法测得结果均与推荐值相符 ， 相对标准偏差不超过 ， 满足痕量分析的要求 表 样品中 的分析结果 ， 样 品 推荐值 标准 曲线法 相 对标准偏差 相 对标准偏差 相 对标准偏差 八‘气︸、亡 丘王认 凡一石、﹁‘ … ︶︻︼气亡、、， 汀 钒 钦 磁 铁矿 钒钦磁 铁矿 钒钦磁铁矿 银 渣 既 《叉只 ” 劝 ’ ” 平均值 住以又 幻 平均值 兀目 注 血 结论 种 萃取 光度 法 测嫁 的条件相 似 ， 但 乙 基 罗丹 罗 体系 的灵敏 度 比罗丹 明 高 约 倍 丁 基 罗丹 明 的灵敏 度虽 稍 高于 乙 基 罗丹 明 ， 但其 试剂 空 白太 高 。 ， 必 将影 响痕量分 析结果 的可 靠性 ， 故三者 中以 乙 基 罗丹 明 法 为最 佳 所 拟方 法 的关键是需 严格 控制 的用量 ， 以 刚好 过 量 滴 为宜 同时试 剂 空 白 和 标 准 系 列 不 含基 体元 素 中同样加人 溶液 滴 参 考 文 献 杨 乡珍 稼 的光度分析新进展 理 论检验 化学分册 ， 塑， ， 引欠 卜 陈华序 ， 邵 侈勺 ， 夏心龙 曰 一 习 到 司 份 】 北京科 技大学 学报 ， 卯 ， ， 知七 眠 康 犯 污 七 日 ， 肠 一 岩石矿物分析编写组 岩 石矿 物分 析 第 三 版 北 京 地 质 出版社 ， 卯 一 五 一 而 ” “ 瓜 ， 口 ， 励 洲 ， ， ， ， ， 一 祀 以 而 而 比 万 ， 而 ， 一 犯 ， 而