第四章炔烃二炔烃 (一)炔烃 炔烃是分子中含有碳碳叁键的烃,炔烃比相应的烯烃少两个氢原子,通式为 CnH2n2。 4.1快烃的异构和命名 乙炔是最简单的炔烃,分子式为C2H2,构造式为HC≡CH 根据杂化轨道理论,乙炔分子中的碳原子以驴杂化方式参与成键,两个碳原子各以 条驴杂化轨道互相重叠形成一个碳碳σ键,每个碳原子又各以一个驴轨道分别与一个氢原 子的ls轨道重叠,各形成一个碳氢σ键。此外,两个碳原子还各有两个相互垂直的未杂化 的2p轨道,其对称轴彼此平行,相互“肩并肩”重叠形成两个相互垂直的π键,从而构成 了碳碳叁键。两个π键电子云对称地分布在碳碳σ键周围,呈圆筒形 乙快分子中T键的形成及电子云分布 其它炔烃中的叁键,也都是由一个σ键和两个π键组成的。 现代物理方法证明,乙炔分子中所有原子都在一条直线上,碳碳叁键的键长为0.12nm, 比碳碳双键的键长短,这是由于两个碳原子之间的电子云密度较大,使两个碳原子较之乙烯 更为靠近。但叁键的键能只有836.8k·mol-,比三个σ键的键能和(345.6kJ·mol-×3) 要小,这主要是因为p轨道是侧面重叠,重叠程度较小所致。 乙炔分子的立体模型。由于叁键的几何形状为直线形,叁键碳上只可能连有一个取代基, 因此炔烃不存在顺反异构现象,炔烃异构体的数目比含相同碳原子数目的烯烃少 O Kekule模型 Stuart模型 乙炔的立体模型示意图 4.2结构 炔烃的系统命名法与烯烃相同,只是将“烯”字改为“炔”字。例如: CH3C≡CH CH3C≡CCH (CH3)2CHC≡CH 2-丁炔 甲基-1-丁炔 分子中同时含有双键和叁键的化合物,称为烯炔类化合物。命名时,选择包括双键和 叁键均在内的碳链为主链,编号时应遵循最低系列原则,书写时先烯后炔 CH3-CH=CH-C≡CH CH2=CH-CH=CHC≡CH 3-戊烯-1-炔 1,3-己二烯-5-炔 双键和叁键处在相同的位次时,应使双键的编号最小。 CH≡CCH-CH=CH2第四章 炔烃 二炔烃 （一）炔烃 炔烃是分子中含有碳碳叁键的烃，炔烃比相应的烯烃少两个氢原子，通式为 CnH2n-2。 4.1 炔烃的异构和命名 乙炔是最简单的炔烃，分子式为 C2H2，构造式为 HC ≡ CH。 根据杂化轨道理论，乙炔分子中的碳原子以 sp 杂化方式参与成键，两个碳原子各以一 条 sp 杂化轨道互相重叠形成一个碳碳σ键，每个碳原子又各以一个 sp 轨道分别与一个氢原 子的 1s 轨道重叠，各形成一个碳氢σ键。此外，两个碳原子还各有两个相互垂直的未杂化 的 2p 轨道，其对称轴彼此平行，相互“肩并肩”重叠形成两个相互垂直的π键，从而构成 了碳碳叁键。两个π键电子云对称地分布在碳碳σ键周围，呈圆筒形。 乙炔分子中π键的形成及电子云分布 其它炔烃中的叁键，也都是由一个σ键和两个π键组成的。 现代物理方法证明，乙炔分子中所有原子都在一条直线上，碳碳叁键的键长为 0.12 nm， 比碳碳双键的键长短，这是由于两个碳原子之间的电子云密度较大，使两个碳原子较之乙烯 更为靠近。但叁键的键能只有 836.8 kJ•mol -1，比三个σ键的键能和（345.6 kJ•mol -1 ×3） 要小，这主要是因为 p 轨道是侧面重叠，重叠程度较小所致。 乙炔分子的立体模型。由于叁键的几何形状为直线形，叁键碳上只可能连有一个取代基， 因此炔烃不存在顺反异构现象，炔烃异构体的数目比含相同碳原子数目的烯烃少。 Kekule 模型 Stuart 模型 乙炔的立体模型示意图 4.2 结构 炔烃的系统命名法与烯烃相同，只是将“烯”字改为“炔”字。例如： CH3C≡CH CH3C≡CCH3 (CH3)2CHC≡CH 丙炔 2-丁炔 3-甲基-1-丁炔 分子中同时含有双键和叁键的化合物，称为烯炔类化合物。命名时，选择包括双键和 叁键均在内的碳链为主链，编号时应遵循最低系列原则，书写时先烯后炔。 CH3-CH=CH-C≡CH CH2=CH-CH=CH-C≡CH 3-戊烯-1-炔 1,3-己二烯-5-炔 双键和叁键处在相同的位次时，应使双键的编号最小。 CH≡C-CH2-CH=CH2