1-戊烯-4-炔(不叫4戊烯-1-炔) 4.3炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及相对密度,一般比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。这 是由于炔烃分子较短小、细长,在液态和固态中,分子可以彼此靠得很近,分子间的范德 华作用力很强。炔烃分子极性略比烯烃强,不易溶于水,而易溶于石油醚、乙醚、苯和四 氯化碳等有机溶剂中 44快烃的化学性质 炔烃的化学性质和烯烃相似,也有加成、氧化和聚合等反应。这些反应都发生在叁键上, 所以叁键是炔烃的官能团。但由于炔烃中的π键和烯烃中的π键在强度上有差异,造成两者 在化学性质上有差别,即炔烃的亲电加成反应活泼性不如烯烃,且炔烃叁键碳上的氢显示 定的酸性。 炔烃的主要化学反应如下 炔氢的弱酸性 R一C≡C+H 炔烃的加成反应 炔烃的氧化反应 1.加成反应 (1)催化加氢在常用的催化剂如铂、钯的催化下,炔烃和足够量的氢气反应生成烷 烃,反应难以停止在烯烃阶段 R-C=C-RH+R-CH=CH-R-H2-R-CHCH-R 如果只希望得到烯烃,可使用活性较低的催化剂。常用的是林德拉( Lindlar)催化剂(钯 附着于碳酸钙上,加少量醋酸铅和喹啉使之部分毒化,从而降低催化剂的活性),在其催化 下,炔烃的氢化可以停留在烯烃阶段。这表明,催化剂的活性对催化加氢的产物有决定性的 影响。部分氢化炔烃的方法在合成上有广泛的用途。 R-C=C-R+H2工催化剂R-CH=CHR (2)与卤素加成炔烃也能和卤素(主要是氯和溴)发生亲电加成反应,反应是分步 进行的,先加一分子卤素生成二卤代烯,然后继续加成得到四卤代烷烃。 CH3-C≡CH Br?/CCL4 CH3-C=CH Br,/CCI CH3-C-CH 1,2-二溴丙烯 1,1,22-四溴丙烷 与烯烃一样,炔烃与红棕色的溴溶液反应生成无色的溴代烃,所以此反应可用于炔烃的 鉴别 但炔烃与卤素的亲电加成反应活性比烯烃小,反应速度慢。例如,烯烃可使溴的四氯化 碳溶液立刻褪色,炔烃却需要几分钟才能使之褪色,乙炔甚至需在光或三氯化铁催化下才能 加溴。所以当分子中同时存在双键和叁键时,首先进行的是双键加成。例如在低温、缓慢地 加入溴的条件下,叁键可以不参与反应:1-戊烯-4-炔（不叫 4-戊烯-1-炔 ） 4.3 炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及相对密度，一般比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。这 是由于炔烃分子较短小、细长，在液态和固态中，分子可以彼此靠得很近，分子间的范德 华作用力很强。炔烃分子极性略比烯烃强，不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四 氯化碳等有机溶剂中。 4.4 炔烃的化学性质 炔烃的化学性质和烯烃相似，也有加成、氧化和聚合等反应。这些反应都发生在叁键上， 所以叁键是炔烃的官能团。但由于炔烃中的π键和烯烃中的π键在强度上有差异，造成两者 在化学性质上有差别，即炔烃的亲电加成反应活泼性不如烯烃，且炔烃叁键碳上的氢显示一 定的酸性。 炔烃的主要化学反应如下： R C C H 炔烃的加成反应 炔烃的氧化反应 炔氢的弱酸性 1． 加成反应 （1）催化加氢 在常用的催化剂如铂、钯的催化下，炔烃和足够量的氢气反应生成烷 烃，反应难以停止在烯烃阶段。 R C C R' Pd R R' H2 H2 Pd R CH2CH2 CH CH R' 如果只希望得到烯烃，可使用活性较低的催化剂。常用的是林德拉（Lindlar）催化剂（钯 附着于碳酸钙上，加少量醋酸铅和喹啉使之部分毒化，从而降低催化剂的活性），在其催化 下，炔烃的氢化可以停留在烯烃阶段。这表明，催化剂的活性对催化加氢的产物有决定性的 影响。部分氢化炔烃的方法在合成上有广泛的用途。 R C C H2 R CH CH R' R' + Lindlar 催化剂 （2）与卤素加成 炔烃也能和卤素（主要是氯和溴）发生亲电加成反应，反应是分步 进行的，先加一分子卤素生成二卤代烯，然后继续加成得到四卤代烷烃。 1,2- 二溴丙烯 1,1,2,2- 四溴丙烷 CH3 C CH Br Br Br Br Br Br C CH CH3 C CH Br2 / CCl4 Br2 / CCl4 CH3 与烯烃一样，炔烃与红棕色的溴溶液反应生成无色的溴代烃，所以此反应可用于炔烃的 鉴别。 但炔烃与卤素的亲电加成反应活性比烯烃小，反应速度慢。例如，烯烃可使溴的四氯化 碳溶液立刻褪色，炔烃却需要几分钟才能使之褪色，乙炔甚至需在光或三氯化铁催化下才能 加溴。所以当分子中同时存在双键和叁键时，首先进行的是双键加成。例如在低温、缓慢地 加入溴的条件下，叁键可以不参与反应：