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同时Ess和EsH均分别比Ecc和EH小,硅烷不稳定。所以硅烷的还原性比烷烃强。 (3)硅的肉化物中存在者d-pπ配键,使Si一X键键能增加,故易于成链。 (4)BH,为缺电子分子,通过形成3C一2e的多中心键以BH二聚体形式存在,解决了缺电 子问题 BF虽也是缺电子分子,但F有孤对电子,可提供占有电子对的D轨道与B原 子形成?离域r键,增加了B一F键键能,缓和了缺电子的问题。 1415说明下列物质的组成、制法及用途。 1)泡花碱:(2)硅胶(3)人造分子筛 解:(1)泡花碱是市售水玻璃的俗名,它是多种硅酸盐的混合物,其化学组成为NaO nSiC0, 工业生产方法是将石英砂(SiO2),NSO4和煤粉(C)混合后置于反射炉内于1373K 162K时反应,产品是玻璃块状物,主要用途是作粘合剂、防腐剂、软水剂。也是制硅 胶及分子箱的原料。 (2)硅胶:在硅酸钠NSO,溶液中加酸,单个硅酸分子逐渐缩合为多硅酸的胶体溶液 硅酸溶液,当浓度足够大时,就得到硅酸凝胶(含水量较大、软和透明的、有弹性的物 质),将硅酸凝胶洗涤 ,干燥,脱去部分水后就得到硅胶(多孔性、稍透明的白色周体) 因其表面积大,主要用作干燥剂和催化剂载体。 (3)人造分子缔:它是一类人工制造的铝硅酸盐,以实验室常用的A型分子筛为例,它的组 成一般为:NOA1,O2SiO,5H,O,是用水玻璃、偏铝酸钠、氢氧化钠和水按一定的配 比,控制适当的温度使其充分反应而制得。分子筛具有极强的吸附能力和离子交换能力 主要用作吸附剂、干燥剂以及催化剂和催化剂载体。 14.16.为什么BH,的二聚过程不能用分子中形成氢键来解释?BH6分子中的化学键有什么特殊 性?“三中心二电子键”和一般的共价键有什么不同? 解:因为B原子没有未共用的电子对,并且也不带有负的有效电荷,故BH分子间不可能形成 轨道,却只有12个电子 ,不可能都形成 -2e的正常 价健头能话花花款电了的多中心健,充分利用B的空轨道又解决了铁电子何愿历 以在BH中,除有4个B一H共价键外,还有2个3C-2©的氢桥键,它和一般的共价键 不同处就是成键的电子数小于成键的轨道数。 14.17.BH0的结构中有多少种形式的化学键?各有多少个? 解:BHo中有4种形式的化学键: 2C-2eB-H共价键 6个 3C-2eB 、B氢桥键 4个 B 闭合式30-28g日 硼键 2个 2C-2eB一B共价键 2个 14.18.HBO3和HPO组成相似,为什么前者为一元路易斯酸,而后者则为二元质子酸,试从 结构上加以解稀 解:HB0为缺电子分子,每个霸原子用3个sp杂化轨道与3个氢氧根成键,尚余1个空的 D轨道可接受来自HO分子中OH上的孤对电子而释放出,故为一元路易斯酸。 17-6 17 ­ 6  同时 ESi­Si和 ESi­H均分别比 EC­C 和 EC­H小,硅烷不稳定。所以硅烷的还原性比烷烃强。 (3)硅的卤化物中存在着 d­pπ配键,使 Si—X 键键能增加,故易于成链。 (4)BH3 为缺电子分子,通过形成 3C-2e 的多中心键以 B2H6 二聚体形式存在,解决了缺电 子问题。BF3 虽也是缺电子分子,但 F 有孤对电子,可提供占有电子对的 p 轨道与 B 原 子形成 离域π键,增加了 B—F 键键能,缓和了缺电子的问题。 14.15 说明下列物质的组成、制法及用途。 (1)泡花碱 ;(2)硅胶 ;(3)人造分子筛; 解:(1)泡花碱是市售水玻璃的俗名,它是多种硅酸盐的混合物,其化学组成为 Na2O·nSiO2, 工业生产方法是将石英砂(SiO2),Na2SO4 和煤粉(C)混合后置于反射炉内于 1373K- 1623K 时反应,产品是玻璃块状物,主要用途是作粘合剂、防腐剂、软水剂。也是制硅 胶及分子筛的原料。 (2) 硅胶:在硅酸钠 Na2SiO3 溶液中加酸,单个硅酸分子逐渐缩合为多硅酸的胶体溶液—— 硅酸溶液,当浓度足够大时,就得到硅酸凝胶(含水量较大、软和透明的、有弹性的物 质),将硅酸凝胶洗涤,干燥,脱去部分水后就得到硅胶(多孔性、稍透明的白色固体), 因其表面积大,主要用作干燥剂和催化剂载体。 (3) 人造分子筛:它是一类人工制造的铝硅酸盐,以实验室常用的 A 型分子筛为例,它的组 成一般为:Na2O·Al2O3·2SiO2·5H2O,是用水玻璃、偏铝酸钠、氢氧化钠和水按一定的配 比,控制适当的温度使其充分反应而制得。 分子筛具有极强的吸附能力和离子交换能力, 主要用作吸附剂、干燥剂以及催化剂和催化剂载体。 14.16. 为什么 BH3 的二聚过程不能用分子中形成氢键来解释?B2H6 分子中的化学键有什么特殊 性?“三中心二电子键”和一般的共价键有什么不同? 解: 因为 B 原子没有未共用的电子对,并且也不带有负的有效电荷,故 BH3 分子间不可能形成 氢键。B2H6 分子中共有 14 个原子轨道,却只有 12 个电子,不可能都形成 2C-2e 的正常 共价键,只能通过形成缺电子的多中心键,充分利用 B 的空轨道又解决了缺电子问题,所 以在 B2H6 中,除有 4 个 B—H 共价键外,还有 2 个 3C-2e 的氢桥键,它和一般的共价键 不同处就是成键的电子数小于成键的轨道数。 14.17. B6H10 的结构中有多少种形式的化学键?各有多少个? 解: B6H10 中有 4 种形式的化学键: 2C-2e B-H 共价键 6 个 3C-2e B B H  氢桥键 4 个 闭合式 3C-2e B B B 硼键 2 个 2C-2e B-B  共价键 2 个 14.18. H3BO3 和 H3PO3 组成相似,为什么前者为一元路易斯酸,而后者则为二元质子酸,试从 结构上加以解释。 解: H3BO3 为缺电子分子,每个硼原子用 3 个 sp 2 杂化轨道与 3 个氢氧根成键,尚余 1 个空的 p 轨道可接受来自 H2O 分子中 OH –上的孤对电子而释放出 H + ,故为一元路易斯酸
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