(2)硼砂NaB,O(OH4·8H0水解产生共轭酸碱对： B,05(OH)42-+5H20=2H3B03+2B(OH)4 HBO是酸，BOH,是共轭碱 (3)水玻璃Na:SiO接触空气后，与CO2作用，加速水解。 Si032+2H0=HSi03+20HH H,SO:不溶于水，故使溶液变浑浊」 (4)石棉为链状硅酸盐结构，故具有纤维性质：而滑石组分中的硅酸盐阴离子为片状结构 金属离子存在于片层之间，片与片之间容易相对滑动，故滑石有润滑感。 14.12.试说明下列事实的原因： (1)常温常压下，C0为气体而SO2为固体 )CF,不水而B,和S,都水腿 (3)BF和 水解产 物 ,除有相应的含氧酸外，前者生成BF 而后者却是SF。之 解：(1)C 、0均为第二周期元素，形成p一p键的倾向强，CO,分子中除有o键外，还有两 个键，加强了分子的稳定性。因此，它的品体类型是以小分子C0:为结构单元组成的 分子品体，熔、沸点低，故常温常压下为气体。 Si是第三周期元素，形成p一p键的能力弱，倾向于形成多个单键以增加键能，降低体 系能量，因此S0,是以S1 0四面体为结构单元组成的原子品体，培沸点极高，常温常 压下为固体 (2)非金属卤化物水解条件之一是中心原子要有空轨道，接受水分子中氧原子的孤对电子 C下，中C的配位数已饱和，没有空轨道接受，O配位。BF3为缺电子分子，尚有一个空 的D轨道可利用：SF,中原子有空的3d轨道，它们都能接受H,O分子配位，故能水解」 (3)4BF+3H0=HB0+3+3BF 3Si4+4H,0=LSi0, +4 因为B的最大配位数只能是4，故生成BF,而Si可利用空的3轨道成键，配位数可 扩大到6，故生成S证2， 14.13.试说明硅为何不溶于氧化性的酸（如浓酸）溶液中，却分别溶于碱溶液及HO,与H 组成的混合溶液中 解：在氧化性酸中，S被氧化时在共表面形成阻止进一步反应的致密的氧化物薄膜，故不潞 于氧化性酸中。H世的存在可消除Si表面的氧化物薄膜，生成可溶性的SF6,所以Si 可溶于HNO,和HF的混合溶液中。 S是非金属，可和碱反应放出H,同时生成的碱金属硅酸盐可溶，也促使了反应的进行。 14.14.试解释下列现象 (1)甲烷既没有酸性，也没有碱性 (2)硅烷的还原性比烷经强： (3)硅的卤化物比氢化物容易成链： (4)BH有二聚物BH,而BX却不形成二聚体 解：(1)C-H键是共价性的， 又因C和H原子半径均较小，具有较小的极化性，因此在0 分子的影响下，CH不产生H,故不显酸性。又因在CH分子中，C原子外层无孤对 电子及空轨道，不能接受H,故也不显碱性。 (2)H的电负性(x。2.1)介于C(X。2.5)和Si(,1.8)之间，Sl中H表现负氧化态： 17-517 ­ 5  （2）硼砂 Na2B4O5 (OH)4·8H2O 水解产生共轭酸碱对： H3BO3 是酸，B(OH)4 –是共轭碱。 （3）水玻璃 Na2SiO3接触空气后，与 CO2 作用，加速水解。 SiO3 2– + 2H2O ＝ H2SiO3 + 2OH – H2SiO3 不溶于水，故使溶液变浑浊。 （4）石棉为链状硅酸盐结构，故具有纤维性质；而滑石组分中的硅酸盐阴离子为片状结构， 金属离子存在于片层之间，片与片之间容易相对滑动，故滑石有润滑感。 14.12. 试说明下列事实的原因； （1）常温常压下，CO2 为气体而 SiO2 为固体。 （2）CF4 不水解，而 BF3 和 SiF4都水解。 （3）BF3 和 SiF4水解产物中，除有相应的含氧酸外，前者生成 BF4 –，而后者却是 SiF6 2–。 解：（1）C  、O 均为第二周期元素，形成 p―pπ键的倾向强，CO2 分子中除有σ键外，还有两 个 键，加强了分子的稳定性。因此，它的晶体类型是以小分子 CO2 为结构单元组成的 分子晶体，熔、沸点低，故常温常压下为气体。 Si 是第三周期元素，形成 p―pπ键的能力弱，倾向于形成多个单键以增加键能，降低体 系能量，因此 SiO2 是以 Si―O 四面体为结构单元组成的原子晶体，熔沸点极高，常温常 压下为固体。 （2）非金属卤化物水解条件之一是中心原子要有空轨道，接受水分子中氧原子的孤对电子。 CF4 中 C 的配位数已饱和，没有空轨道接受 H2O 配位。BF3 为缺电子分子，尚有一个空 的 p 轨道可利用；SiF4中原子有空的 3d 轨道，它们都能接受 H2O 分子配位，故能水解。 （3） 4BF3 + 3H2O ＝ H3BO3 + 3H+ + 3BF4 – 3SiF4 + 4H2O ＝ H4SiO4 + 4H+ + 2SiF6 2– 因为 B 的最大配位数只能是 4，故生成 BF4 –，而 Si 可利用空的 3d 轨道成键，配位数可 扩大到 6，故生成 SiF6 2–。 14.13. 试说明硅为何不溶于氧化性的酸（如浓硝酸）溶液中，却分别溶于碱溶液及 HNO3 与 HF 组成的混合溶液中。 解： 在氧化性酸中，Si 被氧化时在其表面形成阻止进一步反应的致密的氧化物薄膜，故不溶 于氧化性酸中。HF 的存在可消除 Si 表面的氧化物薄膜，生成可溶性的[SiF6 2–]，所以 Si 可溶于 HNO3 和 HF 的混合溶液中。 Si 是非金属，可和碱反应放出 H2，同时生成的碱金属硅酸盐可溶，也促使了反应的进行。 14.14. 试解释下列现象： （1）甲烷既没有酸性，也没有碱性； （2）硅烷的还原性比烷烃强； （3）硅的卤化物比氢化物容易成链； （4）BH3 有二聚物 B2H6，而 BX3 却不形成二聚体。 解：（1）C－H 键是共价性的，又因 C 和 H 原子半径均较小，具有较小的极化性，因此在 H2O 分子的影响下，CH4 不产生 H + ，故不显酸性。又因在 CH4 分子中，C 原子外层无孤对 电子及空轨道，不能接受 H + ，故也不显碱性。 （2） H 的电负性（xp=2.1）介于 C（xp=2.5）和 Si（xp=1.8）之间，SiH4 中 H 表现负氧化态；