第四章酸碱滴定与配位滴定 63 =1+∑B",H*]y 由上式可知，a仅是[H门的函数，而且影响很大，酸度越高，am越大。为了避 免繁琐的计算，将EDTA在不同pH值时的Igayom,值列于P95表4-6中，使用时只需查表就 可以 酸效应系数随溶液酸度增大而增大。4m,越大，表明酸效应能够引起的副反应越严重。 若ar=l,则氢离子未与y+发生副反应。 2.配位效应和配位效应系数（α） 配位效应是指被测金属离子M与溶液中其他配位剂L产生的副反应，使M参加主反 应的能力下降的现象，其大小由配位效应系数aw表示。配位效应系数a,为： M]_M]+[ML]+[ML,]+.+[ML.] [M] IM] =1+B,L小+B2L]2+.+B.L] 上式表示未与Y配位的金属离子的各种形式的总浓度[M]是金属离子平衡浓度[M的 多少倍。只要有M的副反应存在，一定有[M门>[M,也即aw心>l,若无副反应存在， [M']=[M]. 在低酸度的情况下，O能同金属离子形成羟基配合物，而引起副反应，其副反应系数 ay(oH)为 M[M+M(OH)+M(OH).] [M] =1+B,[OH]+B,[OH]2+.+βn[OH]" 实际上OH亦可视为一种配位剂。一些金属离子在不同pH下的1gau1om)值见附录V。 若溶液中有L和OH~同时与M发生副反应，则金属离子总的副反应系数au为： aw-M+]+[M1+-+L [M M +[M(OH)+[M(OH)2]+.+[M(OH).] [M] =aM )+ay com-1 3.条件稳定常数（不考虑配合物MY发生副反应的情况） 由[M]=au[M和[Y=arn[Y门可得 K'(Am)=IAY'] [MY] 1 (A au'dyu 写成对数形式为： lg K(MY)=g K (MY)-lgaw-lgayom 由于K(MN)是在一定条件下由配合物稳定常数K(MW)用副反应系数校正后得到的， 为强调该常数是随条件而变的，就称之为条件稳定常数（简称条件常数）。要判断配合物的稳 定性，就必须计算K'(MW)值，故上式是很重要的式子 K(M)是条件平衡常数的笼统表示。为明确表示那些组分发生了副反应，又将“，”写 在发生副反应组分的右上方。例如，仅仅是滴定剂发生副反应，写作K(W),若金属离子 和滴定剂均发生副反应，写作K(MY)等。 第四章 酸碱滴定与配位滴定 63 =1+ j j j H [H ] 6 1 + =  由上式可知， Y (H ) 仅是 [ ] + H 的函数，而且影响很大，酸度越高， Y (H ) 越大。为了避 免繁琐的计算，将 EDTA 在不同 pH 值时的 lg Y (H ) 值列于 P95 表 4-6 中，使用时只需查表就 可以了。 酸效应系数随溶液酸度增大而增大。 Y (H ) 越大，表明酸效应能够引起的副反应越严重。 若 Y (H ) =1，则氢离子未与 4− Y 发生副反应。 2．配位效应和配位效应系数（  M ） 配位效应是指被测金属离子 M 与溶液中其他配位剂 L 产生的副反应，使 M 参加主反 应的能力下降的现象，其大小由配位效应系数  M 表示。配位效应系数  M 为：  M ( L) = [ ] [ ] ' M M = [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 M M ML ML + MLn + + +  =1+ n [L] [L] n [L] 2 2 1 1 +  +  +  上式表示未与 Y 配位的金属离子的各种形式的总浓度 [ ] ' M 是金属离子平衡浓 度 [M ] 的 多少倍。只要有 M 的副反应存在，一定有 [ ] ' M > [M ] ，也即  M ( L) >1，若无副反应存在， [ ] ' M =[M ]。 在低酸度的情况下， − OH 能同金属离子形成羟基配合物，而引起副反应，其副反应系数  M (OH ) 为  M (OH )= [ ] [ ] [ ( )] [ ( ) ] [ ( ) ] 2 M M M OH M OH + M OH n + + +  =1+ n [OH ] [OH ] n [OH ] 2 1 +  2 +  +  实际上 − OH 亦可视为一种配位剂。一些金属离子在不同 pH 下的 lg  M (OH ) 值见附录 V。 若溶液中有 L 和 − OH 同时与 M 发生副反应，则金属离子总的副反应系数  M 为：  M = [ ] [ ] ' M M = [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 M M ML ML + MLn + + +  + [ ] [ ( )] [ ( ) ] [ ( ) ] 2 M M OH M OH + M OH n + +  = M ( L) +  M (OH ) -1 3．条件稳定常数（不考虑配合物 MY 发生副反应的情况） 由 [ ] ' M = M [M ] 和[ ' Y ]= Y (H ) [Y ] 可得 ( ) ' K MY = [ ][ ] [ ] ' ' ' M Y MY = [ ] [ ] [ ] M ( ) Y MY  M Y H   = ( ) 1 ( ) M Y H K MY     写成对数形式为： lg ( ) ' K MY =lg K (MY )  -lg  M -lg Y (H ) 由于 ( ) ' K MY 是在一定条件下由配合物稳定常数 K (MY )  用副反应系数校正后得到的， 为强调该常数是随条件而变的，就称之为条件稳定常数（简称条件常数）。要判断配合物的稳 定性，就必须计算 ( ) ' K MY 值，故上式是很重要的式子。 ( ) ' K MY 是条件平衡常数的笼统表示。为明确表示那些组分发生了副反应，又将“’”写 在发生副反应组分的右上方。例如，仅仅是滴定剂发生副反应，写作 ( ) ' K MY ，若金属离子 和滴定剂均发生副反应，写作 ( ) ' ' K M Y 等