·748· 北京科技大学学报 第33卷 a 20 jm (a 20m 20 um 2 jm d 20 2 um 图4不同纳米粉体含量聚脲涂层老化后SEM形貌.(a)~(0不含纳米涂层原始试样，老化120h,老化240h,老化480h,老化720h,老化 720h:(a)~()含纳米涂层原始试样，老化120h,老化240h,老化480h,老化720h,老化720h Fig.4 SEM images of polyurea coatings in different aging cyeles:(a)-(f)initial sample without nano-8i0,aging for 120h,aging for 240h,ag- ing for 480 h,aging for 720h,and aging for 720h in high magnification:(a)-(f1.5%Si0 composited initial sample,aging for 120 h,aging for 240 h,aging for 480h,aging for 720h,and aging for 720 h in high magnification 添加纳米粉体涂层在浸泡4488h后涂层自腐 体界面处腐蚀产物的出现阻塞了腐蚀性介质的到达 蚀电位迅速下降至-400mV左右（图5(a)),此时 上述界面的通道，使得基体的腐蚀速度下降.随着 涂层体系的自腐蚀电位己接近金属基体的自腐蚀电 浸泡时间的不断延长，腐蚀性产物不断增多，使上述 位，但涂层的阻抗模值仍较不含纳米粉体涂层高 通道再次打通，阻抗谱的半径逐渐变小，基体腐蚀速 (图5（b))、阻抗图谱仍为一个时间常数 度再次增大，涂层对基体的防护作用完全丧失 (图5(d)):经同样的浸泡时间后不含纳米粉体涂 添加纳米粉体的涂层的阻抗模值（图5(）、 层的阻抗谱（图5(c))中开始出现两个时间常数， (e))在经过5064h浸泡后涂层下降至10，此时 表现为双容抗特性，说明腐蚀性介质己经穿过涂层 腐蚀性介质也己到达涂层/金属基体界面，在阻抗谱 到达涂层/金属基体界面：金属基体开始发生腐蚀， 低频阶段出现扩散，涂层自腐蚀电位也下降至 电化学反应成为腐蚀过程的控制步骤.涂层浸泡 -330mV,涂层开始失效.浸泡5592h后涂层的阻 4800h后的阻抗值再次增大，这是由于涂层/金属基 抗谱半径增大，涂层电阻变大，这也是由于腐蚀产物北 京 科 技 大 学 学 报 第 33 卷 图 4 不同纳米粉体含量聚脲涂层老化后 SEM 形貌. ( a) ～ ( f) 不含纳米涂层原始试样，老化120 h，老化240 h，老化480 h，老化720 h，老化 720 h; ( a') ～ ( f') 含纳米涂层原始试样，老化 120 h，老化 240 h，老化 480 h，老化 720 h，老化 720 h Fig． 4 SEM images of polyurea coatings in different aging cycles: ( a) － ( f) initial sample without nano-SiO2，aging for 120 h，aging for 240 h，ag￾ing for 480 h，aging for 720 h，and aging for 720 h in high magnification; ( a') － ( f') 1. 5% SiO2 composited initial sample，aging for 120 h，aging for 240 h，aging for 480 h，aging for 720 h，and aging for 720 h in high magnification 添加纳米粉体涂层在浸泡 4 488 h 后涂层自腐 蚀电位迅速下降至 － 400 mV 左右( 图 5( a) ) ，此时 涂层体系的自腐蚀电位已接近金属基体的自腐蚀电 位，但涂层的阻抗模值仍较不含纳米粉体涂层高 ( 图 5 ( b ) ) 、阻抗图谱仍为一个时间常数 ( 图 5( d) ) ; 经同样的浸泡时间后不含纳米粉体涂 层的阻抗谱( 图 5 ( c) ) 中开始出现两个时间常数， 表现为双容抗特性，说明腐蚀性介质已经穿过涂层 到达涂层/金属基体界面; 金属基体开始发生腐蚀， 电化学反应成为腐蚀过程的控制步骤． 涂层浸泡 4 800 h后的阻抗值再次增大，这是由于涂层/金属基 体界面处腐蚀产物的出现阻塞了腐蚀性介质的到达 上述界面的通道，使得基体的腐蚀速度下降． 随着 浸泡时间的不断延长，腐蚀性产物不断增多，使上述 通道再次打通，阻抗谱的半径逐渐变小，基体腐蚀速 度再次增大，涂层对基体的防护作用完全丧失． 添加纳米粉体的涂层的阻抗模值( 图 5 ( d) 、 ( e) ) 在经过 5 064 h 浸泡后涂层下降至 108 Ω，此时 腐蚀性介质也已到达涂层/金属基体界面，在阻抗谱 低频阶段出现扩散，涂层自腐蚀电位也下降至 － 330 mV，涂层开始失效． 浸泡 5 592 h 后涂层的阻 抗谱半径增大，涂层电阻变大，这也是由于腐蚀产物 ·748·