→聚酯化速丰R,=-4CooW_COl-com,1IOH] 而COL=点=K 且K=EI☐ HA →R,-5.Co0no圈.5·1 COom'1=1 COo'1即 「A1 R。=k,ICOOH][OH][H*] 自催化聚合（体系中的羧酸单体起自催化作用） 1方程式 R=COOH][O[酸催化剂=COOH田O田 R=-dIMl/dt kIMI M02g=1M1-p2-1 3 +2[Mb2k 2动力学曲线 (1)P0.8-0.93,符合三级动力学关系 2P<0.8,偏离 (3)P>0.93,偏离 外加催化剂（外加催化剂不消耗，其浓度为常量） 1方程式 Xn=1+[M]ok 2动力学曲线 三官能团不等活性体系 2.32平衡逐步聚合动力学（不排除小分子） 0H+ k.1 起始 0 0 时刻.未除水 C.C t时刻，部分除水 Co-C 1封闭体系（不排出水分子》 k,-4C2- 2开放体系（部分排出水分子） R,=kc6-P9-是 2.4线性逐步聚合反应聚合度的控制 【教学内容】 24.1影响线性逐步聚合反应聚合度的因素 2.4.2控制相对分子质量方法 2.4.3某一官能团过量时的定量关系 2.4.4综合分析与计算聚合度小结5 聚酯化速率 [ ( ) ][ ] [ ] [ ( ) ] 3 2 3 k C OH OH dt d C OH dt d COOH Rp       而 K k k COOH HA C OH A     2 2 1 [ ][ ] [ ( ) ][ ] 且 [ } [ ][ ] HA H A K HA     [ ][ ][ ] [ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] 0 2 1 3 2 1 3        COOH OH H  k COOH OH H k K k k A COOH OH HA k k k R HA p 即 [ ][ ][ ] 0  Rp  k COOH OH H 一 自催化聚合（体系中的羧酸单体起自催化作用） 1 方程式 RP = k[COOH][OH][酸催化剂]= k[COOH]2 [OH] RP =-d[M]/dt = k[M]3 2[M]0 2 kt = 1/(1-P) 2 – 1 Xn 2 = 1 + 2[M]02kt 2 动力学曲线 (1)P=0.8-0.93,符合三级动力学关系 (2)P<0.8，偏离 (3) P>0.93，偏离 二 外加催化剂（外加催化剂不消耗，其浓度为常量） 1 方程式 Xn = 1 + [M]0k’t 2 动力学曲线 三 官能团不等活性体系 2.3.2 平衡逐步聚合动力学（不排除小分子） C O OH k1 k-1 OH C O O H2O 起始 C0 C0 0 0 t 时刻，未除水 C C C0-C C0-C t 时刻，部分除水 C C C0-C nw 1.封闭体系（不排出水分子） [(1 ) ] 2 2 2 1 0 K P Rp  k C  P  2.开放体系(部分排出水分子)            0 2 2 1 0 1 KC Pn R k C P w p 2.4 线性逐步聚合反应聚合度的控制 【教学内容】 2.4.1 影响线性逐步聚合反应聚合度的因素 2.4.2 控制相对分子质量方法 2.4.3 某一官能团过量时的定量关系 2.4.4 综合分析与计算聚合度小结