(1)用单官能团封端 2)副反应 环化反应（聚合初期）羟基酸HO(CHa).COOH 措施：提高单体浓度，降低反应温度，利于线型聚合 ②官能团消去反应（聚合中后期） ③化学降解反应（聚合中后期）（缩合反应的逆反应 ④链交换反应（聚合中后期）（不影响Mn,且利于M均匀化） 5.2.3逐步聚合与连锁聚合的比较 比较 连锁聚合 线形缩聚 活性中心 有 基元反应，a 省.冬步E朗不后司 无，各步Ea相同 Mn 只停留在最后阶段 可停留在任何阶段 组成 单体+大分子+微量引发剂 聚合度不等的同系物 反应进程表示法 C% P 2.3 线性逐步聚合反应动力学 【教学内容】 2.3.1不可逆条件下线性逐步聚合动力学（以聚酯反应为例） 2.32衡逐步聚合动力学（不排除小分子） 【授课时间】1学时35分钟 【教学重点】平衡逐步聚合动力学的动力学方程式 【授课时间】3学时 【教学雅点】 【教学目标】 】掌握平衡逐步聚合动力学的动力学方程式 2熟悉自催化聚合、外加催化剂聚合时的动力学特征 【教学手段】课堂讲授 【教学过程】 23.1不可逆条件下线性逐步聚合动力学（以聚酯反应为例） 适用情况：1：K小且不断排除小分子：情况2：K很大 OH k2 A- OH k3 -OH+wwOH -OH 及时移走 H 及时排出水，k4k6=0 另外，k,k2,k>k 4 (1)用单官能团封端 (2)副反应 ①环化反应（聚合初期） 羟基酸 HO(CH2)nCOOH 措施: 提高单体浓度,降低反应温度,利于线型聚合 ②官能团消去反应（聚合中后期） ③化学降解反应（聚合中后期）(缩合反应的逆反应) ④链交换反应（聚合中后期）（不影响 Mn，且利于 Mn 均匀化） 5.2.3 逐步聚合与连锁聚合的比较 比较 连锁聚合 线形缩聚 活性中心 有 无 基元反应，Ea 有，各步 Ea 不同 无，各步 Ea 相同 Mn 只停留在最后阶段 可停留在任何阶段 组成 单体+大分子+微量引发剂 聚合度不等的同系物 反应进程表示法 C% P 2.3 线性逐步聚合反应动力学 【教学内容】 2.3.1 不可逆条件下线性逐步聚合动力学（以聚酯反应为例） 2.3.2 衡逐步聚合动力学（不排除小分子） 【授课时间】1 学时 35 分钟 【教学重点】平衡逐步聚合动力学的动力学方程式 【授课时间】3 学时 【教学难点】 【教学目标】 1 掌握平衡逐步聚合动力学的动力学方程式 2 熟悉自催化聚合、外加催化剂聚合时的动力学特征 【教学手段】课堂讲授 【教学过程】 2.3.1 不可逆条件下线性逐步聚合动力学（以聚酯反应为例） 适用情况：1：K 小且不断排除小分子：情况 2：K 很大 C O OH HA k1 k2 A C OH OH A C OH OH OH k3 k4 k5 k6 C OH OH OH A C OH OH OH A C O O H2O H 及时移走 及时排出水，k4,k6=0 另外，k1,k2,k5>k3