2.2线性逐步聚合反应机理 【教学内容】 官能团的等活性 2.22反应机理 223逐步聚合与连锁聚合的比较 【教学重点】官能团的等活性概念：反应进程：逐步聚合与连锁聚合的比较 【授课时间】3学时 【教学难点】 【教学日标】 1掌握官能团的等活性、反应进程等基本概念 2对逐步聚合与连锁聚合的正确辨析 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯 【教学过程】 aAa+bBb aABb+ab 单体+单体反应速率R 平衡常数K aABb+aAaaABAa+ab 单体+二聚体 R K2 aABb+bBb与bBABb+ab单体+二聚体 R1 K1 aABb+aABbs二aABABb+ab二聚体+二聚体 R a(AB)-vzb+a(AB)(AB).b+ab Ra 2.2 官能团的等活性 一概念(Florv) 官能团等活性概念：反应物的两官能团的反应活性是相等的，它与分子链大小无关，与另 官能团是否反应也无关一缩聚反应表示： a+~btab,R=R2=.=R,K=K2=.=K 二依据 1实验依据（表2-2,2-3 2理论依据 ()化学效率 (2)碰撞频率 三成立条件 1真溶液。 均相体系 2官能团所处环境在反应中不变 3无扩散控制 5.22反应机理 一大分子生成反成 1反应的逐步性 2官能团间反应： 无活性中心，各基元反应活化能相同 3(大多数)为可逆平衡反应 4反应进度描述 (1)转化率无意义 (2)反应进程P:参加反应的官能团数/起始官能团数 Xn =11-P) 大分子生长终止 1热力学特征：平衡常数，黏度 2动力学限制3 2.2 线性逐步聚合反应机理 【教学内容】 2.2.1 官能团的等活性 2.2.2 反应机理 2.2.3 逐步聚合与连锁聚合的比较 【教学重点】官能团的等活性概念；反应进程；逐步聚合与连锁聚合的比较 【授课时间】3 学时 【教学难点】 【教学目标】 1 掌握官能团的等活性、反应进程等基本概念 2 对逐步聚合与连锁聚合的正确辨析 【教学手段】课堂讲授，辅以多媒体幻灯 【教学过程】 aAa+bBbaABb+ab 单体+单体 反应速率 R1 平衡常数 K1 aABb+ aAaaABAa+ab 单体+二聚体 R2 K2 aABb+ bBb bBABb+ab 单体+二聚体 R3 K3 aABb+ aABbaABABb+ab 二聚体+二聚体 R4 K4 . a(AB)n/2b+ a(AB)n/2ba(AB)nb+ab Rn Kn 2.2.1 官能团的等活性 一 概念(Flory) 官能团等活性概念：反应物的两官能团的反应活性是相等的，它与分子链大小无关，与另一 官能团是否反应也无关缩聚反应表示：a+b +ab, R1 =R2=.=R, K1=K2=.= K 二 依据 1 实验依据（表 2-2，2-3） 2 理论依据 (1)化学效率 (2)碰撞频率 三 成立条件 1 真溶液，均相体系 2 官能团所处环境在反应中不变 3 无扩散控制 5.2.2 反应机理 一 大分子生成反应 1 反应的逐步性 2 官能团间反应：无活性中心，各基元反应活化能相同 3（大多数）为可逆平衡反应 4 反应进度描述 (1)转化率无意义 (2) 反应进程 P：参加反应的官能团数/起始官能团数 Xn = 1/(1-P) 二 大分子生长终止 1 热力学特征：平衡常数，黏度 2 动力学限制