解:由P=月得=B 101325y= 5 Px10059×58660.059×5866 同样有:y2= 101325-1720 P2x2(-009) G R=xh+x2h2=059xh5+091xh8=2 GE=2×8314×29815=49576J.mol-1 乙醇(1)-甲苯(2)体系的有关的平衡数据如下7=318K、P=244kPa、x=0.300y=0.634 已知318K的两组饱和蒸汽压为B=2306,P=1005kPa,并测得液相的混合热是一个 仅与温度有关的常数MHR7=0437,令气相是理想气体,求(a)液相各组分的活度系 数;(b)液相的AG和G;(c)估计33K、x=0.300时的G值;(d由以上数据能计算出333K、 1=0.300时液相的活度系数吗?为什么?(e)该溶液是正偏差还是负偏差? 解:(a)由Py1=Pxy1得y=P=244×06=224 P3x10.3×2306 Py2-244(1-0634) 同样有:y2P2x207×10051.27 B≈x,hn+x2hy2=0.3×h224+0.7×h127=041→G2=10840J·mo +x1hx1+x2hx2=041+(0.3×h0.3+07×h0.7) RTRT △G=-5310(Jml AH0.437R T T 积分得 G 0.437 dT=041-0437h=0.390 RT 318 (d)不能得到活度系数,因为没有G的表达式 (e)由于G2>0,故为正偏差溶液解：由 1 1 1 1 Py P x  s = 得 5 0.059 5866 1720 0.059 5866 101325 1 1 1 1 1   =  = = y P x Py s  同样有： ( ) 8 1 0.059 13252 101325 1720 2 2 2 2  −  − = = P x Py s  = x1 ln  1 + x2 ln  2 = 0.059  ln 5 + 0.941 ln 8  2 RT G E 1 2 8.314 298.15 4957.6 − G =   = J  mol E 5. 乙醇(1)-甲苯(2)体系的有关的平衡数据如下 T=318K、P=24.4kPa、x1=0.300、y1=0.634， 已知318K的两组饱和蒸汽压为 1 = 23.06, 2 =10.05 s s P P kPa，并测得液相的混合热是一个 仅与温度有关的常数 H RT = 0.437 ，令气相是理想气体，求 (a)液相各组分的活度系 数；(b)液相的 G 和G E；(c)估计333K、x1=0.300时的G E值；(d)由以上数据能计算出333K、 x1=0.300时液相的活度系数吗? 为什么?（e）该溶液是正偏差还是负偏差？ 解：（a）由 1 1 1 1 Py P x  s = 得 2.24 0.3 23.06 24.4 0.634 1 1 1 1 =   = = P x Py s  同样有： 1.27 0.7 10.05 24.4(1 0.634) 2 2 2 2 =  − = = P x Py s  (b) 1 1 ln 1 2 ln 2 0.3 ln 2.24 0.7 ln 1.27 0.41 1084.0 − = x + x =  +  =  G = J  mol RT G E E   ln ln 0.41 (0.3 ln 0.3 0.7 ln 0.7) = + x1 x1 + x2 x2 = +  +  RT G RT G E  ( ) 1 531.0 Jmol − G = − (c) ( )   T R T H T H T G T E P x E 0.437 2 2 ,  = − = − = −         积分得 0.390 318 333 0.41 0.437ln 0.437 333 333 318 318 = − = − =  = = = = T T T E T E dT RT T G RT G (d)不能得到活度系数，因为没有G E的表达式。 (e)由于G E＞0，故为正偏差溶液