pH T/min Ni 2.5%99% 5.030 95.9%8.6% 又如 HDEHP+煤油体系萃取UO2,mh“,z艹,只需2.5min.萃取Fe“需7.8h. 理论探讨: H. Freiser J phys Chem 66, 127(1962) 研究时应用振荡达萃取平台区,传质速率达最大,化学反应成为决定因素: 实验中用Zm4同位素测定:以gnmn-7作图知 反应速度与[Zn2],[H2D2]成正比,与[]成反比,斜率为1。可能有五步 反应 HD= HDz HD=H+Dz (2) Zn-t+D=ZnDz ZnD:+d=ZnDz (4) ZnD=2=ZnDz2(o (5) (1)(5)不会是控制阶段,(2)也不是,只可能是(3)或(4) 如果是(3),则 den l-KIZn"I(D2"1=KIZn 7K, (HDEM/H"1 K[Zn J[HDJ/HI 与实验结果相符,故反应(3)是速度决定步骤 即D取代Zm2中的水分子时反应速度最慢Ni, Zn Zn, Co pH T/min Ni Zn Co 5.5 30 2.5% 99% 5.0 30 95.9% 8.6% 又如: HDEHP+煤油体系萃取 2 4 4 2 UO Th Zr , , + + + , 只需 2.5min. 萃取 Fe3+需 7.8h. 理论探讨: H.Freiser J phys Chem 66,127(1962) 研究时应用振荡达萃取平台区,传质速率达最大,化学反应成为决定因素: 实验中用 65 Zn 同位素测定:以 [ ] log[ ] o Zn t Zn -T 作图知: 反应速度与[Zn2+],[H2D2]0 成正比,与[H+ ]成反比,斜率为 1。 可能有五步 反应。 HDz HDz (0) = (1) HDz H Dz + − = + (2) 2 Zn Dz ZnDz + − + + = (3) ZnDz Dz ZnDz2 + − + = (4) ZnDz ZnDz 2 2(o) = (5) (1)(5)不会是控制阶段 , (2)也不是,只可能是(3)或(4) 如果是(3),则 2 2 2 a [ ] [ ][ ] [ ] [ ]/[ ] d Zn K Zn Dz K Zn K HDz H dt + + − + + − = = 2 K Zn HDz '[ ][ ]/[H ] + + = 与实验结果相符,故反应(3)是速度决定步骤 即 Dz−取代 2 Zn + 中的水分子时反应速度最慢