M+ nHL(o= MLno nh 看来反应好像发在在两相界面上似的。实不尽然,经过对多种反应体系研究, Freiser等研究确定,萃取过程经过以下几步: A、萃取剂反萃至水相 这个过程并不是慢过程,但在β=酮萃取中,如TTA反萃入水中速度很慢。 在苯中TTA为烯醇式,进入水相中则主要以酮式,由于转化慢所以反萃慢, 这种情况与溶剂有关,若在MIBK中则反萃很快。 B、水相中萃取剂的离解: HL=H++L 这个过程通常速度不慢。 C、金属离子与试剂阴离子生成螯合物 M+L=ML ML+L=ML ML+L=ML 这个过程可涉及很复杂的机理:因为L其实是要取代水合离子的水分子 这在很多反应中是决定反应速度的阶段,关键取代速度的快慢。 快:Ba2,碱金属:慢:过渡金属:极慢:Be,Al,Ir,Pt等 有辅助络合剂存在时,可大大加快反应速度,如 双硫腙萃取Zn时,Ac存在时可使速度快25倍(Anal.Chem. 41,1878(1969)。 NHF的存在,可使TTA萃取Cr(III)的速度大为提高.可能生成F络合物, 有利于螯合剂取代 D.鳌合物进入有机相: 这也是传质速度,一般不是决定阶段,这个问题是比较复杂的,研究还很不够 利用速度不用可以进行分离,测定。 例如,双硫腙萃取体系M n+ + nHL(0) = MLn(0) + nH + 看来反应好像发在在两相界面上似的。实不尽然，经过对多种反应体系研究， Freiser 等研究确定，萃取过程经过以下几步： A、萃取剂反萃至水相： 这个过程并不是慢过程，但在β=酮萃取中，如 TTA 反萃入水中速度很慢。 ∵在苯中 TTA 为烯醇式，进入水相中则主要以酮式，由于转化慢所以反萃慢， 这种情况与溶剂有关，若在 MIBK 中则反萃很快。 B、水相中萃取剂的离解： HL H L + − = + 这个过程通常速度不慢。 C、金属离子与试剂阴离子生成螯合物 M+L=ML ML+L=ML2 ML L ML n n −1 + = 这个过程可涉及很复杂的机理：因为 L − 其实是要取代水合离子的水分子， 这在很多反应中是决定反应速度的阶段，关键取代速度的快慢。 快： Ba2+， 碱金属； 慢：过渡金属； 极慢： Be，Al，Ir，Pt 等 有辅助络合剂存在时， 可大大加快反应速度，如 双硫腙萃取 Zn2+ 时 ， Ac- 存 在 时 可 使 速 度 快 25 倍 （ Anal.Chem., 41,1878(1969)。 NH4F 的存在, 可使 TTA 萃取 Cr(III)的速度大为提高.可能生成 F 络合物， 有利于螯合剂取代。 D．螯合物进入有机相： 这也是传质速度,一般不是决定阶段，这个问题是比较复杂的,研究还很不够。 利用速度不用可以进行分离,测定。 例如,双硫腙萃取体系