卤代仅限于氯代和溴代,卤素的反应活性为:C2>Br2 卤代反应历程大致可分为三步,现以溴代反应为例说明 ①首先溴分子和三溴化铁作用,生成溴正离子和四溴化铁配离子: Fe Br2 FeBr. Br-Br+ FeBr3 =Br++ [FeBr4 I ②溴正离子是一个亲电试剂,其进攻富电子的苯环,生成一个不稳定的芳基正离子 中间体(或0-配合物) σ“配合物 这步反应很慢,是决定整个取代反应速度的步骤。在芳基正离子中间体中,原来苯 环上的两个I电子与Br生成了C-Br键,余下的四个π电子分布在五个碳原子组成的 缺电子共轭体系中 ③芳基正离子非常不稳定,在四溴化铁配离子的作用下,迅速脱去一个质子生成溴 苯,恢复到稳定的苯环结构。 上述反应是由亲电试剂(Br)进攻富电子的苯环发生的,因此苯环上的取代反应属 于亲电取代反应 2)硝化反应苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物共热,苯环上的氢原子被硝基(一NO2) 取代生成硝基苯。 浓H2SO4 HNo +h. 硝基苯 硝基苯为浅黄色油状液体,有苦杏仁味,其蒸气有毒。 在硝化反应中,浓硫酸不仅是脱水剂,而且它与硝酸作用产生硝基正离子(NO2+) 硝基正离子是一个亲电试剂,进攻苯环发生亲电取代反应。硝化反应历程如下: ①HoNo2+2hs0 H3 - NO26 卤代仅限于氯代和溴代，卤素的反应活性为：Cl2 > Br2。 卤代反应历程大致可分为三步，现以溴代反应为例说明。 ① 首先溴分子和三溴化铁作用，生成溴正离子和四溴化铁配离子： ② 溴正离子是一个亲电试剂，其进攻富电子的苯环，生成一个不稳定的芳基正离子 中间体（或σ-配合物）： 慢 + + + H Br Br σ - 配合物 这步反应很慢，是决定整个取代反应速度的步骤。在芳基正离子中间体中，原来苯 环上的两个π电子与 Br+ 生成了 C—Br 键，余下的四个π电子分布在五个碳原子组成的 缺电子共轭体系中。 ③ 芳基正离子非常不稳定，在四溴化铁配离子的作用下，迅速脱去一个质子生成溴 苯，恢复到稳定的苯环结构。 快 + FeBr3 + HBr Br FeBr4 [ ] - H Br + + 上述反应是由亲电试剂（Br+）进攻富电子的苯环发生的，因此苯环上的取代反应属 于亲电取代反应。 （2）硝化反应 苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物共热，苯环上的氢原子被硝基（—NO2） 取代生成硝基苯。 + HNO3 浓 H2SO4 50~ 60。C NO2 + H2O 硝基苯 硝基苯为浅黄色油状液体，有苦杏仁味，其蒸气有毒。 在硝化反应中，浓硫酸不仅是脱水剂，而且它与硝酸作用产生硝基正离子（NO2 +）。 硝基正离子是一个亲电试剂，进攻苯环发生亲电取代反应。硝化反应历程如下： ① ② - [ FeBr ] 4 FeBr Br + + 3 Br Br + + FeBr Fe Br2 3 + + - HSO4 + H3O + HONO2 NO2 H2 2SO4 + 2 慢 + NO2 + H NO2 +