·920· 北京科技大学学报 第33卷 701 显著.处理的适宜条件为：偏碱性pH值(9~11)， 60 臭氧投加速度为300mg·h-1、臭氧处理时间为20 园苯胺 口偶氮术 min.此时废水C0D去除率超过65% 口硝基术 S Cu-Cas烷烃 (2)臭氧作用下BK809的降解过程为：苯胺首 40 先被臭氧分解产生的羟基自由基氧化成偶氮苯及硝 基苯等苯的衍生物，再进一步氧化分解为碳链烷烃 20 以及氮和碳的氧化物，这些物质以气态形式从水中 10 逸出，使有机物含量大大减少 (3)当氧化时间为40min时，苯胺及其衍生物 10 20 40 90 氧化时向min 己经全部降解，废水中总有机物的质量残留率降至 图7总有机物中各类物质含量随氧化时间的变化 原来的17.18%.经分析，此产物为Cs~C2s链状烷 Fig.7 Variation of the contents of major substances in total organic 烃，臭氧对它们的氧化降解能力较差，但此类物质属于 compounds with ozonation time 无污染物质，而且不再具有捕收药剂的作用，因此臭氧 氧化作用40min基本可以作为BK908降解的终点. 100 90 参考文献 70 [1]Ding Z H.Technology and Application of Organic Wasterater Treatment.Beijing:Chemical Industry Press,2002 (丁忠浩.有机废水处理技术及应用.北京：化学工业出版社， 3 20 2002) 10 Oyang K.New Technology of Treatment of Wastewater from Pyrite 00 102030405060708090 Benification by Ozone Oxidation and the Mechanism [Disserta- 氧化时间min tion].Changsha:Central South University,2009 (欧阳程.臭氧法处理硫化矿选矿废水的新工艺及其机理研 图8废水中总有机物含量随氧化时间的变化 究[学位论文].长沙：中南大学，2009) Fig.8 Variation of the residual mass percentage of total organic com- B] Luan H L,Tian Y,Wang X,et al.The study of secondary pollu- pounds in wastewater with ozonation time tant chain of mine reagent.Min Metall,2006,15(2):57 有机物已被臭氧降解为无机物。当氧化时间继续延 (栾和林，田野，汪鑫，等.矿山药剂二次污染链研究.矿治， 2006,15(2):57) 长时，烷烃类物质的含量变化不大，说明臭氧对剩余 4 Chen C X,Li H C,Luan H L,et al.Degradation and secondary 烷烃类的氧化能力较差，经分析它们是Cs~C2s的 complex pollution of mine reagents.Nonferrous Met,2007,59 烷类.从环境角度考虑，它们属于无污染物质. (2):86 从药剂与矿物的作用角度分析，任何一种捕收 (陈彩霞，李华吕，栾和林，等.矿山药剂的降解与二次复合 剂，其分子结构中都存在极性基和非极性基，极性基 污染.有色金属，2007,59(2)：86) [5] 与矿物表面作用，非极性基使作用后的矿物表面疏 Wang J Y.Treatment andutilization of mine wastewater.China Re- sour Compr Util,2000,18(3)4 水a.苯胺分子的极性基和非极性基分别为一NH2 (王均扬.矿山废水的治理与利用.中国资源综合利用， 和苯环.一NH2与硫化矿物表面的金属离子的键合 2000,18(3):4) 作用较强。当苯胺被氧化成硝基苯以及偶氮苯 [6]Liu Y R,Gao J F.Experimental investigation of water treatment 后，一NO,与硫化矿中金属离子的键合能力降低，而 with PAC and ozone.Sci Technol Orerseas Build Mater,2008,29 (5):131 偶氮苯不再对硫化矿有捕收作用，转化为氧化矿的 (刘友荣，高俊峰.粉末活性炭和臭氧在水处理中的试验研 捕收剂：继续氧化后，大部分有机物被氧化成无机 究.国外建材科技，2008,29(5)：131) 物，以氮和碳的氧化物形式从水中逸出，此时由于失 ] Gu Z P.Research on Physical and Chemical Characteristic of 去了极性基，单独的链状烃类不再对矿物有捕收 Floatation Wastewater with Aniline Aerofloat [Dissertation ] 能力 Guangzhou:Guangdong University of Technology,2006 (顾泽平.含苯胺黑药废水的物化净化特性研究[学位论文] 4结论 广州：广东工业大学，2006) [8]Zhao Y H,Xie M H,Luo X P.Investigation on removal of xan- (1)臭氧氧化法对废水中BK809的降解效果 thate in floatation effluent.Met Mine,2006(6):75北 京 科 技 大 学 学 报 第 33 卷 图 7 总有机物中各类物质含量随氧化时间的变化 Fig． 7 Variation of the contents of major substances in total organic compounds with ozonation time 图 8 废水中总有机物含量随氧化时间的变化 Fig． 8 Variation of the residual mass percentage of total organic com￾pounds in wastewater with ozonation time 有机物已被臭氧降解为无机物． 当氧化时间继续延 长时，烷烃类物质的含量变化不大，说明臭氧对剩余 烷烃类的氧化能力较差，经分析它们是 C15 ～ C25的 烷类． 从环境角度考虑，它们属于无污染物质． 从药剂与矿物的作用角度分析，任何一种捕收 剂，其分子结构中都存在极性基和非极性基，极性基 与矿物表面作用，非极性基使作用后的矿物表面疏 水［16］． 苯胺分子的极性基和非极性基分别为—NH2 和苯环． —NH2与硫化矿物表面的金属离子的键合 作用 较 强． 当苯胺被氧化成硝基苯以及偶氮苯 后，—NO2与硫化矿中金属离子的键合能力降低，而 偶氮苯不再对硫化矿有捕收作用，转化为氧化矿的 捕收剂; 继续氧化后，大部分有机物被氧化成无机 物，以氮和碳的氧化物形式从水中逸出，此时由于失 去了极性基，单独的链状烃类不再对矿物有捕收 能力． 4 结论 ( 1) 臭氧氧化法对废水中 BK809 的降解效果 显著． 处理的适宜条件为: 偏碱性 pH 值( 9 ～ 11) ， 臭氧投加速度为 300 mg·h － 1 、臭氧处理时间为 20 min． 此时废水 COD 去除率超过 65% ． ( 2) 臭氧作用下 BK809 的降解过程为: 苯胺首 先被臭氧分解产生的羟基自由基氧化成偶氮苯及硝 基苯等苯的衍生物，再进一步氧化分解为碳链烷烃 以及氮和碳的氧化物，这些物质以气态形式从水中 逸出，使有机物含量大大减少． ( 3) 当氧化时间为 40 min 时，苯胺及其衍生物 已经全部降解，废水中总有机物的质量残留率降至 原来的 17. 18% ． 经分析，此产物为 C15 ～ C25链状烷 烃，臭氧对它们的氧化降解能力较差，但此类物质属于 无污染物质，而且不再具有捕收药剂的作用，因此臭氧 氧化作用40 min 基本可以作为 BK908 降解的终点． 参 考 文 献 ［1］ Ding Z H． Technology and Application of Organic Wastewater Treatment． Beijing: Chemical Industry Press，2002 ( 丁忠浩． 有机废水处理技术及应用． 北京: 化学工业出版社， 2002) ［2］ Oyang K． New Technology of Treatment of Wastewater from Pyrite Benification by Ozone Oxidation and the Mechanism ［Disserta￾tion］． Changsha: Central South University，2009 ( 欧阳魁． 臭氧法处理硫化矿选矿废水的新工艺及其机理研 究［学位论文］． 长沙: 中南大学，2009) ［3］ Luan H L，Tian Y，Wang X，et al． The study of secondary pollu￾tant chain of mine reagent． Min Metall，2006，15( 2) : 57 ( 栾和林，田野，汪鑫，等． 矿山药剂二次污染链研究． 矿冶， 2006，15( 2) : 57) ［4］ Chen C X，Li H C，Luan H L，et al． Degradation and secondary complex pollution of mine reagents． Nonferrous Met，2007，59 ( 2) : 86 ( 陈彩霞，李华昌，栾和林，等． 矿山药剂的降解与二次复合 污染． 有色金属，2007，59( 2) : 86) ［5］ Wang J Y． Treatment andutilization of mine wastewater． China Re￾sour Compr Util，2000，18( 3) : 4 ( 王均扬． 矿山废水的治理与利用． 中国资源综合利用， 2000，18( 3) : 4) ［6］ Liu Y R，Gao J F． Experimental investigation of water treatment with PAC and ozone． Sci Technol Overseas Build Mater，2008，29 ( 5) : 131 ( 刘友荣，高俊峰． 粉末活性炭和臭氧在水处理中的试验研 究． 国外建材科技，2008，29( 5) : 131) ［7］ Gu Z P． Research on Physical and Chemical Characteristic of Floatation Wastewater with Aniline Aerofloat ［Dissertation］． Guangzhou: Guangdong University of Technology，2006 ( 顾泽平． 含苯胺黑药废水的物化净化特性研究［学位论文］． 广州: 广东工业大学，2006) ［8］ Zhao Y H，Xie M H，Luo X P． Investigation on removal of xan￾thate in floatation effluent． Met Mine，2006( 6) : 75 ·920·