乙烯络合催化氧化生产乙醛 1、乙醛生产工艺 乙醛是一种重要的中间体,主要用来生产醋酸、醋酐、醋酸酯类、醋酸乙烯、丁醇和2 乙基己醇。 乙炔在汞盐、硫酸催化剂下液相水合 CHCH +H-O CH3CHO 污染,腐蚀 乙醇氧化/脱氢法 CH3CH2OH+02一位cHCo+ H2O AH=1m乙醛选择性高(9%左右)乙醇来源广 Cu催化剂 CH3CH2OH CH:CHO+H2△H69J/mol 丙烷一丁烷直接氧化法 原料受限且氧化副产物多,收率低,分离困难 乙烯钯盐络合催化氧化生成乙醛 工艺简单、反应条件温和,选择性高 2、络合催化氧化工艺 羰化、Pd氧化、Cu′氧化三个反应在一个反应器内进行,一步法;在二个反应器内进 行,二步法 氧化部分,粗乙醛精制,催化剂再生。 CH2-CH2(g)+1/2 02(gH-CH3CHO (I) AH,09-243 6kJ/mol A工艺条件 反应压力:从形成副产物、能耗、设备的腐蚀等方面选择压力292×105Pa~3.5×10Pa 温度:温度与反应压力相对应,为保障水和乙醛汽化带走反应热,使反应在沸腾状 态下进行,120℃~130℃。 空速:高空速湍流强烈,但反应时间较短;小空速湍流弱,不利传热且反应时间长 有利于副反应的发生。 原料气配比和纯度:乙烯在氧气中爆炸极限为30-~80%,故乙烯大大过量,乙烯转化率 约30%35%,大量未反应乙烯需循环使用,为减少乙烯损失,对 原料气纯度要求高。乙烯>99.7%(),氧气大于99%(v) B反应器类型 反应气体 沫 应 氧气 器 」化 剂 乙烯 反应器和除沫器一.乙烯络合催化氧化生产乙醛 1、 乙醛生产工艺 乙醛是一种重要的中间体，主要用来生产醋酸、醋酐、醋酸酯类、醋酸乙烯、丁醇和 2 －乙基己醇。 ¾ 乙炔在汞盐、硫酸催化剂下液相水合 CH CH +H2O CH3CHO HgSO4-H2SO4 80°C 污染,腐蚀 ¾ 乙醇氧化/脱氢法 °C CH3CH2OH +O2 CH3CHO + H2O Hθ =-173kJ/mol 乙醛选择性高(95%左右)乙醇来源广 Ag催化剂 460 CH3CH2OH CH3CHO + H2 H=69kJ/mol Cu催化剂 θ ¾ 丙烷－丁烷直接氧化法 原料受限且氧化副产物多，收率低，分离困难 ¾ 乙烯钯盐络合催化氧化生成乙醛 工艺简单、反应条件温和，选择性高 2、 络合催化氧化工艺 羰化、Pd 氧化、Cu+ 氧化三个反应在一个反应器内进行，一步法；在二个反应器内进 行，二步法； 氧化部分，粗乙醛精制，催化剂再生。 CH2=CH2 (g) + 1/2 O2 (g) CH3CHO (l) Hθ 298=-243.6kJ/mol A 工艺条件 反应压力：从形成副产物、能耗、设备的腐蚀等方面选择压力2.92×105 Pa ~3.5×105 Pa 温度： 温度与反应压力相对应，为保障水和乙醛汽化带走反应热，使反应在沸腾状 态下进行，120℃～130℃。 空速：高空速湍流强烈，但反应时间较短；小空速湍流弱，不利传热且反应时间长， 有利于副反应的发生。 原料气配比和纯度：乙烯在氧气中爆炸极限为 3.0~80%，故乙烯大大过量，乙烯转化率 约 30%~35%，大量未反应乙烯需循环使用，为减少乙烯损失，对 原料气纯度要求高。乙烯>99.7%(ψ)，氧气大于 99%(ψ). B 反应器类型