CH3FH+O2--CH3 OOH+ CH3 CH-CH2 CH -C-OH CH2CHCH CHa-C-CH OOH →比 CH3CH-CH2-[ H-CH+ CH3CHCH2 CH2=CH Halcon法大量联产物异丁醇(异丁烯),a一甲基苯甲醇(苯乙烯)的价格和销路是直 接决定此工艺经济性的关键,污染少,成本低,现已广泛应用。过氧化氢异内苯生产环氧丙 烷新技术正在研究中,其对丙烯选择性大于95%,对过氧化氢异丙苯大于90%。 2、反应机理 催化剂为能溶于反应介质的过渡金属如钼、钒、钨、钛等的有机酸盐类或配合物,反 应转化率和选择性与所用金属的氧化还原电位及L酸酸度相关,低的氧化还原电位,高的L 酸酸度的钼配合物效果最好 主反应 n1=k烯烃][ROOH[催化剂 E1 副反应 2=k2IROOHJ 对特殊体系催化剂一定时 S k1[烯烃 丙烯浓度和反应温度对丙烯环氧化收率有较大的影响。低温(90℃以下)时,k较小 选择性高,但反应速度太慢;高温(130℃以上)时,k2增加较快,k1增加,反应速度加快, 但反应选择性显著降低,故一般为100℃~110℃。 丙烯Tc为92℃,为控制合适的反应温度,应采用加入溶剂,溶剂的性质对环氧化反应 的速率有明显作用,非极性溶剂作用效果比极性溶剂作用效果好 四反应特点及反应器类型 优势 反应条件温和,选择性高 反应热转移容易 反应温度宜控制,分布均匀; 设备简单,生产能力大 催化剂为液体,污染、腐蚀 氧气通过气液相界面传质,液相传质阻力大;液相在反应器内呈连续相,反应器必须 提供充分的氧接触表面,并具有较大的持液量,故采用搅拌鼓泡式反应器和各种形式的鼓泡 反应器如连续鼓泡床塔式反应器。 第三节均相催化氧化反应的工艺过程CH-CH3 CH3 - C- H + O2 CH3 - C- OOH + CH3CH=CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3-C-OH CH3 + CH3CHCH2 - H2O CH3-C=CH2 CH3 C2H5 + O2 OOH + CH3CH=CH2 CH-CH3 OH + CH3CHCH2 O - H2O CH2=CH2 Halcon 法大量联产物异丁醇（异丁烯），a－甲基苯甲醇（苯乙烯）的价格和销路是直 接决定此工艺经济性的关键，污染少，成本低，现已广泛应用。过氧化氢异内苯生产环氧丙 烷新技术正在研究中，其对丙烯选择性大于 95％，对过氧化氢异丙苯大于 90％。 2、 反应机理 催化剂为能溶于反应介质的过渡金属如钼、钒、钨、钛等的有机酸盐类或配合物，反 应转化率和选择性与所用金属的氧化还原电位及 L 酸酸度相关，低的氧化还原电位，高的 L 酸酸度的钼配合物效果最好。 主反应 r1=k1[烯烃][ROOH][催化剂] E1 副反应 r2=k2[ROOH] E2 E2>E1 对特殊体系,催化剂一定时: [ ] 1 1 1 1 2 2 1 k 烯烃 r r k r S + = + = 丙烯浓度和反应温度对丙烯环氧化收率有较大的影响。低温（90℃以下）时，k2较小， 选择性高，但反应速度太慢；高温（130℃以上）时，k2 增加较快，k1 增加，反应速度加快， 但反应选择性显著降低，故一般为 100℃～110℃。 丙烯 Tc 为 92℃，为控制合适的反应温度，应采用加入溶剂，溶剂的性质对环氧化反应 的速率有明显作用，非极性溶剂作用效果比极性溶剂作用效果好。 四.反应特点及反应器类型 优势： 反应条件温和，选择性高； 反应热转移容易； 反应温度宜控制，分布均匀； 设备简单，生产能力大； 催化剂为液体，污染、腐蚀。 氧气通过气液相界面传质，液相传质阻力大；液相在反应器内呈连续相，反应器必须 提供充分的氧接触表面，并具有较大的持液量，故采用搅拌鼓泡式反应器和各种形式的鼓泡 反应器如连续鼓泡床塔式反应器。 第三节 均相催化氧化反应的工艺过程