PdC1,/Cl RCH=CH2+ 1/2O2- R-C-CH3 ◎生产乙二醇单酯和乙二醇 PaCI-LiNO,- CH2=CH+CH3 COOH+1/O- HOCH, CH,OCCH 3MPa.60°c HOCH, CH,OCCH3 + H,O-HOCH, CH,OH+ CH3COOH HAC循环使用,单酯收率达95%左右,可直接生产乙二醇、丙二醇 ◎生产丙烯酸 CH =CH2+Co+1/20 -CuCI-LiCI-LiAc + -?-CHCOOH HAc 140C7.5MPa ◎生产氯乙烯 CH2=CH2+PCl2~极性溶CH2=CHC1+Pd+HCl 2MP ◎氧化偶联 Pd( Ac) Cu(Ach CH-CI Hy 3、反应机理及催化剂体系 烯烃中双键打开形成羰基为反应控制步骤,只有溶解在催化剂溶液中的烯烃,才具有较 高的反应活性 适当的溶剂如乙醇、二甲基甲酰胺、环丁砜等可促进烯烃的溶解。 ◇催化剂体系由催化剂Pd2+、P2+、Rh3以及共催化剂(氧化剂)Cu2+、Fe、H2O2 MnO2组成 Pd+=025~045g/,Cu2+]+[Cu=65~70g/,Cu2yCu2+[Cu=06(氧化度),PH ◇主要副反应(副反应弱:约为5% CH2=CH2+ HClC,HSCI 2HCI+ 1/2O2-Cl2+H,O CH,=CH2+ Cl,+ H,O-CICH, CH,OH+ H+CI 副反应的发生消耗CI、H,应适时补充HCl,以维持催化剂循环。 副反应产物H2C2O4与Cu2生成沉淀物CuC2O4,加热即可再生 CuCl+ CuC2O4 2CuCl+CO2↑ 三烯烃液相环氧化 除乙烯外,其他烯烃的气相环氧化转化率低,选择性很低,故用液相环氧化生产。 烯烃液相环氧化是以ROOH为环氧化剂,使烯烃直接转化为环氧化合物的反应。 rooh- + roH 反应特征 以有机氢过氧化物为氧化剂,较过羧酸化物性质稳定,只有在金属离子催化剂存 在下才能使丙烯环氧化。R- CH=CH2 + 1/2 O2 R-C-CH3 O PdCl2/CuCl2 ◎生产乙二醇单酯和乙二醇 CH2=CH2 + CH3COOH + 1/2O2 HOCH2CH2OCCH3 O PdCl2-LiNO3-LiCl 3MPa ,60°C HOCH2CH2OCCH3 + H2O HOCH2CH2OH + CH3COOH O HAC 循环使用，单酯收率达 95％左右，可直接生产乙二醇、丙二醇 ◎生产丙烯酸 ◎生产氯乙烯： CH2=CH2 +PdCl2 CH2=CHCl + Pd + HCl 100°C 2MPa 极性溶剂 ◎氧化偶联 + CH2=CH2 CH2=CH2 Pd(Ac)2 ,Cu(Ac)2 2.5MPa 3、 反应机理及催化剂体系 烯烃中双键打开形成羰基为反应控制步骤，只有溶解在催化剂溶液中的烯烃，才具有较 高的反应活性。 适当的溶剂如乙醇、二甲基甲酰胺、环丁砜等可促进烯烃的溶解。 ◇催化剂体系由催化剂 Pd2+ 、Pt2+、Rh3+以及共催化剂（氧化剂）Cu2+、Fe3+、H2O2、 MnO2 组成。 [Pd2+]=0.25~0.45g/l, [Cu2+]+[ Cu+ ]=65~70g/l ,[ Cu2+]/[ Cu2+]+[ Cu+ ]=0.6(氧化度),PH ◇主要副反应（副反应弱：约为 5％） CH2=CH2 + HCl C2H5Cl 2HCl + 1/2O2 Cl2 + H2O CH2=CH2 + Cl2 + H2O ClCH2CH2OH + H+ + Cl- 副反应的发生消耗 Cl- 、H+ ，应适时补充 HCl，以维持催化剂循环。 副反应产物 H2C2O4与 Cu2+生成沉淀物 CuC2O4，加热即可再生. CuCl2 + CuC2O4 2CuCl + CO2 三.烯烃液相环氧化 除乙烯外，其他烯烃的气相环氧化转化率低，选择性很低，故用液相环氧化生产。 烯烃液相环氧化是以 ROOH 为环氧化剂，使烯烃直接转化为环氧化合物的反应。 C=C + ROOH C￾C + ROH O 1、 反应特征 以有机氢过氧化物为氧化剂，较过羧酸化物性质稳定，只有在金属离子催化剂存 在下才能使丙烯环氧化。 °C CH2=CH2 + CO + 1/2O2 CH2=CHCOOH PdCl2-CuCl2-LiCl-LiAc HAc ,140 ,7.5MPa