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率的一步,π键断裂后,带正电荷的C℃键米不及绕轴旋转,与带负电荷的试剂同面 结合,得到顺式加成产物。 9碳正离子机理:碳正离子机理进行的过程可表述如下:试剂首先离解成离子,正 离子与烯烃反应形成碳正离子,这是决定反应速率的一步,π键断裂后,CC键可以 自由旋转,然后与带负电荷的离子结合,这时结合就有两种可能,即生成顺式加成与反 式加成两种产物。 10羧基的亲核加成:炭基是一个具有极性的官能团,由于氧原子的电负性比碳原 子的大,因此氧带有负电性,碳带有正电性,亲核试剂容易向带正电性的碳进攻,导致 π健异裂,两个σ键形成。这就是炭基的亲核加成。 (3)消除反应 1E1反应:E1表示单分子消除反应。E表示消除反应,1代表单分子过程。E1反 应分两步进厅。第一步是中心碳原子与离去基团的递异裂,产生活性中间体碳正离子。 第一步是碱提供一对孤电子,与碳正离子中的氢结合,碳正离子消除一个质子形成烯。 决定反应速率的一步是中心碳原子与离去基团的键的解离,第二步消除质子是快的 步,反应速率只与第一步有关,是单分子过程,反应动力学上是一级反应。 2E2反应:E2表示双分子消除反应。E代表消除反应,2代表双分子过程。E2反 应是反式共平面的消除反应,一步完成。 3E1b反应:单分子共轭碱消除反应用E1b表示。E表示消除反应,1代表单分 子过程,b表示反应物分子的共轭碱。E1b反应分两步进行。第一步是中心碳原子与 离去基团的健异裂,产生活性中间体碳负离子,然后,碳负离子再失去一个负离子形成 烯。E1cb反应是反式共平面的消除反应。 4汉斯狄克反应:用羧酸的银盐在无水的惰性溶剂如四氯化碳中与一分子溴回流, 失去一氧化碳并形成比羧酸少一个碳的溴代烷。该反应称为汉斯狄克(Hunsdiecker H) 反应。 5秋加叶夫反应:将醇与一硫化碳在碱性条件下反应生成黄原酸盐,再用卤代烷处 理成黄原酸酯。将黄原酸酯加热到100200℃即发生热分解生成烯烃。该反应称为秋加 叶夫(Chugaev)反应。 6科普消除:若氧化胺的B碳上有氢,当加热到150一200C时会发生热分解,得 羟胺及烯。这个反应称为科普(Cope)消除反应。 7脱羧反应:羧酸失去CO,的反应称:为脱反应。当酸酸的碳与不饱和键相连时, 一般都通过六元环状过渡态机理脱羧。当羧基和一个强吸电子基团相连时,按负离子机 理脱物。在一定的条件下也可以按自由共机弹脱龄。 8酯的热裂:酯在400~500℃的高温进行裂解,产生烯和相应羧酸的反应称为酯的 执裂。 9霍夫曼消除反应:四级铵碱在加热条件下(100C一200C)发生热分解生成烯烃 的反应称为霍夫曼(Hofmann)消除反应
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