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43羧酸衍生物的醇解:羧酸衍生物与醇反应生成酯,这称为羧酸衍生物的醇解。 44瑞穆尔一梯曼反应:酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基醛的反应 称为瑞穆尔一悌曼(Reimer一Tiemann)反应。 45赫尔一乌尔哈一泽林斯基反应:在催化量的三氯化磷、三溴化磷等作用下,卤素 取代羧酸a氢的反应称为赫尔一乌尔哈一泽林斯基(lelC-VolhardJ-一Zelinski ND) 反应。 46磺化反应:有机化合物分子中的氢被磺酸基取代的反应称为磺化反应。 47霍夫曼烷基化反应:卤代烷与氨或胺反应生成胺,这称为霍夫曼(Hofmann)烷 基化反应。反应是按S2机理进行的。 48霍本一赫施反应:在氯化锌和盐酸的作用下,用晴进行酚的酰基化反应称为霍 本一赫施(Houben一1oesch)反应。间苯一酚比芣酚容易进行霍本一赫施反应。 (2)加成反应 11,2-加成:共轭双烯和亲电试剂加成时,若试剂和一个单独的双键反应,反应的 结果是试剂的两部分加在两个相邻的碳原子上,这称为1,2-加成。得到的产物为1,2 加成:物 21,4-加成:共轭双烯和亲电试剂加成时,若试剂加在共轭双烯两端的碳原子上, 同时在中间两个碳上形成一个新的双健,这称为1,4-加成,产物为1,4-加成产物。 3加成聚合反应:化合物在催化剂或引发剂的作用下,打开不饱和键按一定的方式 自身加成为长链大分子的反应称为加成聚合反应。简称加聚反应,加成聚合是烯烃的 种重要反应性能。加成聚合反应机理属于链式聚合。链式聚合可分为自由基聚合,正离 子聚合、负离子聚合和位聚合四大类.。它们都包括链引发、链增长、链终止三个阶段 反应。 4自由基加成反应:过氧化物在北照下发生均裂产生自由基,烯烃受自由基进攻而 发生的加成的反应称为自由基加成反应。 5麦克尔加成反应:一个能提供亲核碳负离子的化合物(称为给体)与一个能提 亲电共轭体系的化合物(称为受体)在碱性催化剂作用下,发生亲核1,4-共轭加成反应, 称为麦克尔(Michael..A)加成反应。(本反应也可归于缩合反应) 6环正离子中间体机理:烯烃与溴的亲电加成是按环正离子中间体机理进行的。机 理表明:该亲电加成反应是分两步完成的反式加成。首先是试剂带正电荷或带部分正电 荷部位与烯烃接近,与烯烃形成环正离子,然后试剂带负电荷部分从环正离子背后进攻 碳,发生$2反应,总的结果是试剂的一个部分在烯烃平面的两边发生反应,得到反式 加成的产物。 7亲电加成反应:通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起 的加成反应称为亲电加成反应。亲电加成反应可以按照“环正离子中间体机理”、“碳正 离子中间体机理”、“离子对中间体机理”和“三屮心过渡态机理”四种途径进行。 8离子对中间体机理:按离子对中间体机理进行的过程表述如下:试剂与烯经加成 烯烃的π健断裂形成碳正离子,试剂形成负离子,这两者形成离子对,这是决定反应速
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