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原子开始。如: CH2=CH- CH3CH=CH CH2 =CHCH2- 乙烯基 1-丙烯基(丙烯基)2丙烯基(烯丙基) 3.2烯烃的结构 乙烯是最简单的单烯烃,分子式为C2H4,构造式为H2C=CH2。 烯烃的双键,都是由一个σ键和一个π键组成的。 由于π键的形成,以双键相连的两个碳原子之间,不能再以C-Cσ键为轴“自由旋转 否则π键将被破坏。两个碳原子之间增加了一个π键,所以两个碳原子核比只以一个σ 键相连的更为靠近,其键长比乙烷中的C-Cσ键的键长0.154mm要短,为0.134nm。碳 碳双键的键能为610kJ·mol,不是碳碳单键键能3456kJ←mol的两倍,π键的键能为 610-3456=2644kJ·mol,所以π键不如碳碳σ键稳定,比较容易断裂。 烯烃的顺反异构 与烷烃不同,由于双键不能自由旋转,所以当两个双键碳原子各连有两个不同的原 子或基团时,可能产生两种不同的空间排列方式。例如2-丁烯 CH C=C 反-2-丁烯 (沸点3.7℃) (沸点0.88℃) 两个相同基团(如I和Ⅱ中的两个甲基或两个氢原子)在双键同一侧的称为顺式 在异侧的称为反式。这种由于分子中的原子或基团在空间的排布方式不同而产生的同分 异构现象,称为顺反异构,也称几何异构。通常,分子中原子或基团在空间的排布方式 称为构型,因此顺反异构也是构型异构,它是立体异构中的一种。 需要指出的是,并不是所有的烯烃都有顺反异构现象。产生顺反异构的条件是除了 σ键的旋转受阻外,还要求两个双键碳原子上分别连接有不同的原子或基团。也就是说 当双键的任何一个碳原子上连接的两个原子或基团相同时,就不存在顺反异构现象了 例如,下列化合物就没有顺反异构体 C=C2 原子开始。如: CH2=CH- CH3CH=CH- CH2=CHCH2- 乙烯基 1-丙烯基(丙烯基) 2-丙烯基(烯丙基) 3.2 烯烃的结构 乙烯是最简单的单烯烃,分子式为 C2H4,构造式为 H2C = CH2。 烯烃的双键,都是由一个σ键和一个π键组成的。 由于π键的形成,以双键相连的两个碳原子之间,不能再以 C-C σ键为轴“自由旋转”, 否则π键将被破坏。两个碳原子之间增加了一个π键,所以两个碳原子核比只以一个σ 键相连的更为靠近,其键长比乙烷中的 C-C σ键的键长 0.154 nm 要短,为 0.134 nm。碳 碳双键的键能为 610 kJ•mol-1,不是碳碳单键键能 345.6 kJ•mol-1 的两倍,π键的键能为 610 – 345.6 = 264.4 kJ•mol-1,所以π键不如碳碳σ键稳定,比较容易断裂。 烯烃的顺反异构 与烷烃不同,由于双键不能自由旋转,所以当两个双键碳原子各连有两个不同的原 子或基团时,可能产生两种不同的空间排列方式。例如 2-丁烯: (I) 顺-2-丁烯 (II) 反-2-丁烯 (沸点 3.7 ℃) (沸点 0.88 ℃) 两个相同基团(如 I 和 II 中的两个甲基或两个氢原子)在双键同一侧的称为顺式, 在异侧的称为反式。这种由于分子中的原子或基团在空间的排布方式不同而产生的同分 异构现象,称为顺反异构,也称几何异构。通常,分子中原子或基团在空间的排布方式 称为构型,因此顺反异构也是构型异构,它是立体异构中的一种。 需要指出的是,并不是所有的烯烃都有顺反异构现象。产生顺反异构的条件是除了 σ键的旋转受阻外,还要求两个双键碳原子上分别连接有不同的原子或基团。也就是说, 当双键的任何一个碳原子上连接的两个原子或基团相同时,就不存在顺反异构现象了。 例如,下列化合物就没有顺反异构体。 C=C CH3 CH3 H H H H CH3 CH3 C=C C=C C=C a a a b b c a a
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