CaH +H 2=CH6+ H2O ICsH CH2=CH-C= CH2 C12H24+H2 CH3 CH2OH--+ CHO+ H, CH3CHCH CH CHCH3 +H2 OH 第二节加氢脱氢反应规律 催化加氢反应规律 1热力学分析 均为可逆放热反应,随官能团结构不同、反应热不同 5℃气相加氢反应热 反应 298k kJ/mol H2-CH3OH CO+3H CH4+H2O -1769 CH3-- CH3+H, CH2 -CHCH C6H6+3H2" ChI CsHsCH2+H CHe+CH -42.0 温度:T<100℃,为不可逆反应。随着温度升高,平衡常数减少。但不同反应的△H, S不同, 不同 O+3H=0127化7022x640 CO+H CH3OH0℃77103100Cn2.92200℃/19×102 压力:Δn<0,提高压力,有助于加氢反应的进行。 氢油比:H用量提高,有利于平衡转化率提高和反应热的转移,但过大,功耗过大 2动力学分析 反应物在催化剂表面的吸附、活化能力、空间位阻等直接影响反应速度. 不饱和烃加氢反应速度随取代基和碳链的增长、加氢反应速度减缓H2 nC4H10 nC4H8 C4H6 nC4H10 C4H6 +H2 nC4H8 C4H6+H2O C2H5 CH CH2 iC5H10 CH2 CH C CH2 CH3 H2 H2 H2 O2 C12H26 C12H24 H2 CH3CH2OH CH3CHO CH3CHCH3 n OH _ + + H2 n_ CH3CHCH3 O = + H2 第二节 加氢脱氢反应规律 一 催化加氢反应规律 1 热力学分析 均为可逆放热反应，随官能团结构不同、反应热不同 25℃气相加氢反应热 + C C CO CH3OH CH4 CH3 C CH3 C6H6 C6H12 C6H5CH3 + = 反应 H298 θ K kJ/mol H2 C C C C + = H2 C C + H2 CO 2 3H2 + CH4 + H2O = O OH CH3 +H CH CH3 2 3H2 + H2 C6H6+ -174.3 -132.7 -90.8 -176.9 -56.2 -208.1 -42.0 温度：T<100℃，为不可逆反应。随着温度升高，平衡常数减少。但不同反应的ΔH,、 ΔS 不同, e lnKp T e 不同 +3H2 CO+ H2 CH3OH 127 227 °C + 0 100 200 10 1.86 12.92 1.9 2 6.77 / / 7 7 °C/ +102 °C/ 10 + 5 °C °C/ 10 + - 压力：Δn<0，提高压力，有助于加氢反应的进行。 氢油比：H2用量提高，有利于平衡转化率提高和反应热的转移，但过大，功耗过大. 2 动力学分析 反应物在催化剂表面的吸附、活化能力、空间位阻等直接影响反应速度. 不饱和烃加氢反应速度随取代基和碳链的增长、加氢反应速度减缓