40=4.74+g-x% 13.今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液,浓度均为0.050molL,欲用0.1000 mol- L-INaoh溶液滴定 (1)否准确滴定其中的H2SO4?为什么?采用什么指示剂? (2)如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH)2SO4的含量?指示剂有时什么 解:(1)能。因为HSO4的第二步电离常数pKa2=20,而NH的电离常数pKa=9.26 所以能完全准确滴定其中的H2SO4,可以采用甲基橙或酚酞作指示剂 (2)可以用蒸馏法,即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液,加热使NH逸出,并用过 量的HBO3溶液吸收,然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液 NH4+OH-△MH3↑+H2O NH3 +H3BO3=NH4* HBO3 H+H2 BO3= H3BO3 终点的产物是HBO3和NH4+(混合弱酸),pH5,可用甲基橙作指示剂,按下式计算含量: W(NHL.SO.=-(cl)HCI 2(CV)(NHh so 14.判断下列情况对测定结果的影响: (1)用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度 (2)用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点;继续滴定至第二计 量点时,对测定结果各如何影响? 答:(1)使测定值偏小 (2)使第一计量点测定值不影响,第二计量点偏大 15.一试液可能是NaOH、 NaHCo3、NaCO3或它们的固体混合物的溶液。用 2000mL0.1000 mol L-IHCI标准溶液,以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况 下,继以甲基橙作指示剂滴定至终点,还需加入多少毫升HCl溶液?第三种情况试 液的组成如何? (1)试液中所含NaOH与Na2CO3、物质的量比为3:1 (2)原固体试样中所含 Nahco3和NaOH的物质量比为2:1 (3)加入甲基橙后滴半滴HCl溶液,试液即成重点颜色 答:(1)还需加入HCl为:20.00÷4=500mL (2)还需加入HCl为:20.00×2=40.00mL (3)由 NaHCo3组成 16.用酸碱滴定法测定下述物质的含量,当它们均按指定的方程式进行反应时,被测 物质与H的物质的量之比各是多少? (1)Na2CO3. Al2(CO3 )3, CaCO3(CO3+2H*=CO2+H2O) (2 )Na2 B40,.10H20, B2O3, NaBO2.4H20, B(B4072-+2H++5H20=4H3BO3) 答:(1)物质的量之比分别为:1:2、1:6、1 (2)物质的量之比分别为:1:2、1:2、 17.酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素: A.滴定突跃的范围 B指示剂的变色范围 C指示剂的颜色变化 D指示剂相对分子质量的大小25 4.0=4.74+lg 0.1 % % x x − x%=15% 13．今有 H2SO4 和(NH4)2SO4 的混合溶液，浓度均为 0.050 mol·L-1，欲用 0.1000 mol·L-1NaOH 溶液滴定，试问： （1）否准确滴定其中的 H2SO4？为什么？采用什么指示剂？ （2）如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4 的含量？指示剂有时什么？ 解：（1）能。因为 H2SO4 的第二步电离常数 pKa2=2.00，而 NH4 +的电离常数 pKa=9.26， 所以能完全准确滴定其中的 H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。 (2)可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使 NH3 逸出，并用过 量的 H3BO3 溶液吸收，然后用 HCl 标准溶液滴定 H3BO3 吸收液： NH4 + OH ⎯→NH3  +H2O + −  NH3 + H3BO3== NH4 + H2BO3 - H++ H2BO3 -== H3BO3 终点的产物是 H3BO3 和 NH4 +（混合弱酸），pH≈5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量： 4 2 4 4 2 4 ( ) ( ) 2( ) ( ) NH SO HCl NH SO cV cV w = 14．判断下列情况对测定结果的影响： （1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定 NaOH 溶液的浓度； （2）用吸收了 CO2 的 NaOH 标准溶液滴定 H3PO4 至第一计量点；继续滴定至第二计 量点时，对测定结果各如何影响？ 答：（1）使测定值偏小。 （2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。 15．一试液可能是 NaOH、NaHCO3 、、Na2CO3 或它们的固体混合物的溶液。用 20.00mL0.1000 mol·L-1HCl 标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况 下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升 HCl 溶液？第三种情况试 液的组成如何？ （1）试液中所含 NaOH 与 Na2CO3、物质的量比为 3∶1； （2）原固体试样中所含 NaHCO3 和 NaOH 的物质量比为 2∶1； （3）加入甲基橙后滴半滴 HCl 溶液，试液即成重点颜色。 答：（1）还需加入 HCl 为；20.00÷4=5.00mL （2）还需加入 HCl 为：20.00×2=40.00mL （3）由 NaHCO3 组成。 16．用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，被测 物质与 H+的物质的量之比各是多少？ （1）Na2CO3，Al2(CO3)3，CaCO3（CO3 2-+2H+=CO2+H2O）。 （2）Na2B4O7·10H2O，B2O3，NaBO2·4H2O，B（B4O7 2-+2H++5H2O=4H3BO3）。 答：（1）物质的量之比分别为：1∶2、1∶6、1∶2。 （2）物质的量之比分别为：1∶2、1∶２、１∶１、１∶１。 17．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素： A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围； C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小