定(包括滴总量),根据计算的pH选择适宜的指示剂 (1)H3AsO4 (2)H2C2O4 (3)0.40moL乙二胺 (4) NaOH+(CH2 )6N4 (5)邻苯二甲酸 (6)联氨 (7)H2SO4+H3 PO4 (8)乙胺+吡啶 答:根据CpK(K)≥103,pC甲p+pK(Kb)≥8及K1/K2>105,pKa1-pKa>5可直接计 算得知是否可进行滴定。 (1)H3AsO4Ka1=6.3×103,pKa1=2.20;Ka2=1.0×107,pK2=7.00,Ka=3.2 1012,pKa=1150 故可直接滴定一级和二级,三级不能滴定 pHP=(pKa1+pKa)=4.60溴甲酚绿 pH4p=(pKa+pKa3)=925酚酞 (2)H2C2O4pka=1.22;pKn=4.19 pHp=14-pckb/2)=14+(lg0.1/3-14+419)=8.36pka-pkan=203 故可直接滴定一、二级氢,酚酞,由无色变为红色 (3)0.40molL乙二胺pKb=4.07;pKb2=7.15 cKb2=04×7.1×10-8>108 pHp=pcka/2=(lg0.4/3+14-7.15)2=299 故可同时滴定一、二级,甲基黄,由红色变为黄色 (4) NaOH+( CH2 )6N4 pKb=8.85 pHyp=14-pckb2=14+(lg0.1/2-8852=892 故可直接滴定NaOH,酚酞,有无色变为红色 (5)邻苯二甲酸 pKa1=2.95;pka2=541 pHp= pKw-pckbl/2=14+1g0.05-(14-541)y2=8.90 故可直接滴定一、二级氢,酚酞,由无色变为红色 (6)联氨 pKb=5.52pkb2=14.12 pHyp=pcka2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.2 故可直接滴定一级,甲基红,由黄色变为红色 (7)H2SO4+H3 PO. pHsp=[(pcKal Ka/(c+Ka1)J2=4.70 甲基红,由黄色变为红色 pHsp=(p(Ka(cka+Kaw)/c)/2=9.6 故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐,酚酞,由无色变为红色 (8)乙胺+吡啶pKb=3.25pKb=8.77 Hp=pck/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=603 故可直接滴定乙胺,甲基红,由红色变为黄色。 12.HCl与HAc的混合溶液(浓度均为0.10mol-L1),能否以甲基橙为指示剂,用 0.1000 molL-I NaoH溶液直接滴定其中的HCl?此时有多少HAc参与了反应? 解:C1=0.10mol,Ka2=1.8×105,所以 (1)不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl (2)因为甲基橙的变色范围为3.1~44 所以当pH=40时为变色转折点24 定（包括滴总量），根据计算的 pHsp 选择适宜的指示剂。 （1）H3AsO4 （2）H2C2O4 （3）0.40 mol·L-1 乙二胺 （4） NaOH+(CH2)6N4 （5）邻苯二甲酸 （6）联氨 （7）H2SO4+H3PO4 （8）乙胺+吡啶 答：根据 CspKa(Kb)≥10-8，p Csp+pKa(Kb）≥8 及 Ka1/ Ka2>105 ,p Ka1-p Ka2>5 可直接计 算得知是否可进行滴定。 （1）H3AsO4 Ka1=6.3×10-3 , pKa1=2.20 ; Ka2=1.0×10-7 , pKa2=7.00; Ka3=3.2× 10-12, pKa3=11.50. 故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。 pHsp=(pKa1+pKa2)=4.60 溴甲酚绿； pHsp=(pKa2+pKa3)=9.25 酚酞。 （2）H2C2O4 pKa1=1.22 ; pKa2=4.19 pHsp=14-pcKb1/2)=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36 pKa1-pKa2=2.03 故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色； （3）0.40 mol·L-1 乙二胺 pKb1=4.07 ; pKb2=7.15 cKb2=0.4×7.1×10-8>10-8 pHsp=pcKa1/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99 故可同时滴定一、二级，甲基黄，由红色变为黄色； （4） NaOH+(CH2)6N4 pKb=8.85 pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92 故可直接滴定 NaOH，酚酞，有无色变为红色； （5）邻苯二甲酸 pKa1=2.95 ; pKa2=5.41 pHsp=pKW-pcKb1/2=14+[lg0.05-(14-5.41)]/2=8.90 故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色； （6）联氨 pKb1=5.52 ; pKb2=14.12 pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22 故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色； （7）H2SO4+H3PO4 pHsp=[(pcKa1Ka2/(c+Ka1)]/2=4.70 甲基红，由黄色变为红色 pHsp=[(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c]/2=9.66 故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚酞，由无色变为红色； （8）乙胺+吡啶 pKb=3.25 pKb=8.77 pHsp= pcKa/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03 故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。 12．HCl 与 HAc 的混合溶液（浓度均为 0.10 mol·L-1），能否以甲基橙为指示剂，用 0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液直接滴定其中的 HCl？此时有多少 HAc 参与了反应？ 解：C1=0.10mol•L -1 ， Ka2=1.8×10-5 ，所以 （1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定 HCl （2）因为 甲基橙的变色范围为 3.1～4.4 所以 当 pH=4.0 时为变色转折点 pH=pKa+lg HA A −