冲体系?有关常数见附录一之表1。 COO (2)HCOOH (3)CH2CICOOH(4)NH3 'CH2COOH (氨基乙酸盐) 答:(1)pKa1=295pK2=541故pH=(pKa1+pKa)/2=(295+541)2=418 (2)pKa=3.74 (3)pKa286 (4)pKa1=2.35pKn=9.60故pH=(pKa+pKa2)/2=(2.35+9602=598 所以配制pH=3.0的溶液须选(2),(3);配制p=40须选(1),(2) 8.下列酸碱溶液浓度均为0.10moLˉ,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定? (1)HF(2)KHP (3) NH3 *CH2COONa (4) NaHS (5)NaHCO 答:(1)K=72×10CK=01×72×104=72×1050 (6)(CH2)6N4 (7)(CH2 )6N4HCI (8)CH3 NH2 (2)Ka2=3.9×106,CK2=0.1×3.9×10°=3.9×10108 (3)Ka2=25×1010,CpKa2=0.1×2.5×1002=2.5×10<10 (4)Ka1=5.7×108Kb2=KwK1=1.0×1014/57×103=1.8×107, CpKb1=0.1×1.8×10=1.8×103>10° (5)Ka2=56×101,Kb=KwKa2=1.0×1014/56×101=1.8×10+ CspB1=0.1×1.8×10=1.8×103>103 (6)Kb=14×10°,CKb=0.1×14×10%=14×1010<108 (7)Kb=14×109,K=Kw/Kb=1.0×1014/14×10=1.7×106, CpK2=0.1×1.7×10=1.7×10>10° (8)Kb=42×104, CspB=0.1×42×10+=42×103>108 根据CsKa≥108可直接滴定,查表计算只(3)、(6)不能直接准确滴定,其余可直接 滴定 9.强碱(酸)滴定一元弱酸(碱),cKa(K)≥103就可以直接准确滴定。如果用 K表示滴定反应的形成常数,那么该反应的cpK应为多少? 解:因为CpK≥103,K=KKw 故: CsnEt≥10° 10.为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液?为什么酸(碱)标准溶液的 浓度不宜太浓或太稀? 答:用强酸或强碱作滴定剂时,其滴定反应为: H++OH=H,O 1.0×1014 IH OH 此类滴定反应的平衡常数Kt相当大,反应进行的十分完全。但酸(碱)标准溶 液的浓度太浓时,滴定终点时过量的体积一定,因而误差增大;若太稀,终点时指示 剂变色不明显,故滴定的体积也会增大,致使误差增大。故酸(碱)标准溶液的浓度 均不宜太浓或太稀。 1].下列多元酸(碱)、混合酸(碱)溶液中每种酸(碱)的分析浓度均为0.10mol·Lˉ (标明的除外),能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定?如能直接滴23 冲体系？有关常数见附录一之表 1。 （1） COO - COO - （2）HCOOH （3）CH2ClCOOH （4）NH3 +CH2COOH （氨基乙酸盐） 答：(1) pKa1=2.95 pKa2=5.41 故 pH=(pKa1+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18 (2) pKa=3.74 (3) pKa=2.86 (4)pKa1=2.35 pKa2=9.60 故 pH=( pKa1+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98 所以配制 pH=3.0 的溶液须选（2），（3）；配制 pH=4.0 须选（1），（2）。 8．下列酸碱溶液浓度均为 0.10 mol·L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？ （1）HF （2）KHP （3）NH3 +CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO3 （6）(CH2)6N4 （7） (CH2)6N4·HCl （8）CH3NH2 答：(1) Ka=7.2×10-4 ,CspKa=0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8 (2) Ka2=3.9×10-6 ,CspKa2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8 (3) Ka2=2.5×10-10 ,CspKa2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-8 (4) Ka1=5.7×10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7 , CspKb1=0.1×1.8×10-7 =1.8×10-8 >10-8 (5) Ka2=5.6×10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4 , CspKb1=0.1×1.8×10-4 =1.8×10-5 >10-8 (6) Kb=1.4×10-9 ,CspKb=0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8 (7) Kb=1.4×10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6 , CspKa=0.1×1.7×10-6 =1.7×10-7 >10-8 (8) Kb=4.2×10-4 ,CspKb=0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8 根据 CspKa≥10-8 可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接 滴定。 9．强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），cspKa（Kb）≥10-8 就可以直接准确滴定。如果用 Kt 表示滴定反应的形成常数，那么该反应的 cspKt 应为多少？ 解：因为 CspKa≥10-8，Ka=Kt•Kw， 故：CspKt≥106 10．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的 浓度不宜太浓或太稀？ 答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为： H++OH-=H2O Kc= [ ][ ] 1 + − H OH = KW 1 =1.0×1014 (25℃) 此类滴定反应的平衡常数 Kt 相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶 液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示 剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度 均不宜太浓或太稀。 11．下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为 0.10 mol·L-1 （标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定？如能直接滴