第三章热力学第二定律 【复习题】 【1】指出下列公式的适用范围。 (1)△nmS=-R∑ng In xg (2)△S=nRnA+C,ln2=nRIn点+C,n2 P2 、 (3)dU =TdS-pdv: (4)AG=∫Vd (5)△S,△A,△G作为判据时必须满足的条件。 【解】(1)封闭体系平衡态，理想气体的等温混合，混合前后每种气体单独存在时的压 力都相等，且等于混合后气体的总压力。 (2)非等温过程中熵的变化过程，对一定量的理想气体由状态A(P1、V1、T)改变 到状态A(P2、V2、T2)时，可由两种可逆过程的加和而求得。 (3)均相单组分（或组成一定的多组分）封闭体系，非体积功为0的任何过程：或组 成可变的多相多组分封闭体系，非体积功为0的可逆过程。 (4)非体积功为0，组成不变的均相封闭体系的等温过程。 (5)△S:封闭体系的绝热过程，可判定过程的可逆与否： 隔离体系，可判定过程的自发与平衡。 △A:封闭体系非体积功为0的等温等容过程，可判断过程的平衡与否： △G:封闭体系非体积功为0的等温等压过程，可判断过程的平衡与否： 【2】判断下列说法是否正确，并说明原因。 (1)不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的： (2)凡熵增加过程都是自发过程： (3)不可逆过程的熵永不减少： (4)系统达平衡时，熵值最大，Gibbs自由能最小： (5)当某系统的热力学能和体积恒定时，△S<0的过程不可能发生： (6)某系统从始态经过一个绝热不可逆过程到达终态，先在要在相同的始、终态之间设计第三章 热力学第二定律 【复习题】 【1】指出下列公式的适用范围。 （1） min ln B B B  = − S R n x  ; （2） 1 2 2 2 2 1 1 1 ln ln ln ln P v p T V T S nR C nR C p T V T  = + = + ; （3） dU TdS pdV = − ； （4）  = G Vdp  （5）  S A G , , 作为判据时必须满足的条件。 【解】 （1）封闭体系平衡态，理想气体的等温混合，混合前后每种气体单独存在时的压 力都相等，且等于混合后气体的总压力。 （2）非等温过程中熵的变化过程，对一定量的理想气体由状态 A（P1、V1、T1）改变 到状态 A（P2、V2、T2）时，可由两种可逆过程的加和而求得。 （3）均相单组分（或组成一定的多组分）封闭体系，非体积功为 0 的任何过程；或组 成可变的多相多组分封闭体系，非体积功为 0 的可逆过程。 （4）非体积功为 0，组成不变的均相封闭体系的等温过程。 （5） S ：封闭体系的绝热过程，可判定过程的可逆与否； 隔离体系，可判定过程的自发与平衡。 A ：封闭体系非体积功为 0 的等温等容过程，可判断过程的平衡与否； G ：封闭体系非体积功为 0 的等温等压过程，可判断过程的平衡与否； 【2】判断下列说法是否正确，并说明原因。 （1）不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的； （2）凡熵增加过程都是自发过程； （3）不可逆过程的熵永不减少； （4）系统达平衡时，熵值最大，Gibbs 自由能最小； （5）当某系统的热力学能和体积恒定时， S <0 的过程不可能发生； （6）某系统从始态经过一个绝热不可逆过程到达终态，先在要在相同的始、终态之间设计