18.4.1差向异构化 D-葡萄糖分子中C2上的α-H同时受羰基和羟基的影响很活泼,用稀碱处理可以互变 为烯二醇中间体。烯二醇很不稳定,在其转变到醛酮结构时C羟基上的氢原子转回C2时 有两种可能:若按(a)途径加到C2上,则仍然得到D-葡萄糖:若按(b)途径加到C2 上,则得到D-甘露糖:同样,按(C)途径C2羟基上的氢原子转移到C上,则得到D果 用稀碱处理D-甘露糖或D果糖,也得到上述互变平衡混合物。生物体代谢过程中 在异构酶的作用下,常会发生葡萄糖与果糖的互相转化。 CHO HO-H (b) H HO CHoO H-OH H OH CH2OH H 烯二醇式中间体 在含有多个手性碳原子的旋光异构体中,若只有一个手性碳原子的构不同,其它 碳原子的构型都完全相同,这样的旋光异构体称为差向异构体。如D葡萄糖和D甘露糖, 它们仅第二个碳原子的构型相反,叫做2-差向异构体。差向异构体间的互相转化称为差 向异构化。 18.4.2氧化反应 单糖都是还原糖 弱氧化 CHO OH Ag(,)2 OH HO OH或CuOH)2 CH2OH10 １8．４．１差向异构化 D-葡萄糖分子中 C2 上的α-H 同时受羰基和羟基的影响很活泼，用稀碱处理可以互变 为烯二醇中间体。烯二醇很不稳定，在其转变到醛酮结构时 C1 羟基上的氢原子转回 C2 时 有两种可能：若按（a）途径加到 C2 上，则仍然得到 D-葡萄糖；若按（b）途径加到 C2 上，则得到 D-甘露糖；同样，按（C）途径 C2 羟基上的氢原子转移到 C1 上，则得到 D-果 糖。 用稀碱处理 D-甘露糖或 D-果糖，也得到上述互变平衡混合物。生物体代谢过程中， 在异构酶的作用下，常会发生葡萄糖与果糖的互相转化。 烯二醇式中间体 在含有多个手性碳原子的旋光异构体中，若只有一个手性碳原子的构型不同，其它 碳原子的构型都完全相同，这样的旋光异构体称为差向异构体。如 D-葡萄糖和 D-甘露糖， 它们仅第二个碳原子的构型相反，叫做 2-差向异构体。差向异构体间的互相转化称为差 向异构化。 １8．４．２氧化反应 单糖都是还原糖 １．弱氧化 D-果糖 O H C CH2OH H OH H HO H OH H OH - OH OH - OH (c) (b) (a) D-甘露糖 D-葡萄糖 CH2OH H H HO H C O CH2OH OH OH CH2OH H OH H HO H OH HO H CHO CH2OH H OH H HO H OH C C O H H H O (a) (c) - (b) Ag(NH3 )2 + CHO OH HO OH OH CH2OH OH - Cu(OH)2 COOH OH HO OH OH CH2OH Ag↓ 或 + Cu2O↓