如葡萄糖、半乳糖和阿拉伯糖等,分子中成环的碳原子和氧原子不在同一个平面。上述 吡喃糖的 Haworth式不能真实地反映环状半缩醛的立体结构。吡喃糖中的六元环与环己 烷相似,椅式构象占绝对优势。在椅式构象中,又以环上碳原子所连较大基团连接在平 伏键上比连接在直立键上更稳定。下面是几种单糖的椅式构象: a-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 β-D吡喃甘露糖 β-D-吡喃半乳糖 由上述构象式可以看出,在β-D吡喃葡萄糖中,环上所有与碳原子连接的羟基和羟 甲基都处于平伏键上,而在α-D-吡喃葡萄糖中,半缩醛羟基处于直立键上,其余羟基和 羟甲基处于平伏键上。因此β-D-吡喃葡萄糖比α-D-吡喃葡萄糖稳定。所以在D葡萄糖 的变旋平衡混合物中,B一型异构体(63%)所占的比例大于a-型异构体(37%)。 18.3单漘的物理性质 单糖都是无色晶体,因分子中含有多个羟基,所以易溶于水,并能形成过饱和溶液 糖浆。单糖可溶于乙醇和吡啶,难溶于乙醚、丙酮、苯等有机溶剂。除丙酮糖外, 所有单糖都具有旋光性,且存在变旋现象 单糖都有甜味,但相对甜度不同,一般以蔗糖的甜度为100,葡萄糖的甜度为74 果糖的甜度为173。果糖是已知单糖和二糖中甜度最大的糖 18.4单糖的化学性质 单糖是多羟基醛或多羟基酮,因此除具有醇和醛、酮的特征性质外,还具有因分子 中各基团的相互影响而产生的一些特殊性质。此外,单糖在水溶液中是以链式和氧环式 平衡混合物的形式存在的,因此单糖的反应有的以环状结构进行,有的则以开链结构进9 如葡萄糖、半乳糖和阿拉伯糖等，分子中成环的碳原子和氧原子不在同一个平面 。上述 吡喃糖的 Haworth 式不能真实地反映环状半缩醛的立体结构。吡喃糖中的六元环与环己 烷相似，椅式构象占绝对优势。在椅式构象中，又以环上碳原子所连较大基团连接在平 伏键上比连接在直立键上更稳定。下面是几种单糖的椅式构象： α-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃甘露糖 β-D-吡喃半乳糖 由上述构象式可以看出，在β-D-吡喃葡萄糖中，环上所有与碳原子连接的羟基和羟 甲基都处于平伏键上，而在α-D-吡喃葡萄糖中，半缩醛羟基处于直立键上，其余羟基和 羟甲基处于平伏键上。因此β-D-吡喃葡萄糖比α-D-吡喃葡萄糖稳定。所以在 D-葡萄糖 的变旋平衡混合物中，β-型异构体（63%）所占的比例大于α-型异构体（37%）。 １8．３单糖的物理性质 单糖都是无色晶体，因分子中含有多个羟基，所以易溶于水，并能形成过饱和溶液 ——糖浆。单糖可溶于乙醇和吡啶，难溶于乙醚、丙酮、苯等有机溶剂。除丙酮糖外， 所有单糖都具有旋光性，且存在变旋现象。 单糖都有甜味，但相对甜度不同，一般以蔗糖的甜度为 100，葡萄糖的甜度为 74， 果糖的甜度为 173。果糖是已知单糖和二糖中甜度最大的糖。 １8．４单糖的化学性质 单糖是多羟基醛或多羟基酮，因此除具有醇和醛、酮的特征性质外，还具有因分子 中各基团的相互影响而产生的一些特殊性质。此外，单糖在水溶液中是以链式和氧环式 平衡混合物的形式存在的，因此单糖的反应有的以环状结构进行，有的则以开链结构进 行。 HO H H O H HO CH2OH OH H H HO H H O H OH HO CH2OH OH H OH H H H H H HO H H O H OH HO CH2OH OH OH H O H OH HO CH2OH OH H