思考题和习题解答 voh, Ivoh uvo 2.某极性分子AB中最外层成键分子轨道v=c19+c2a上占有 个电子。已知分子的电子云偏向于A原子,假定该轨道上的电子在原 子A附近出现的概率是在原子B附近出现的概率的4倍。试求该分子 轨道的组合系数c1和C2。 解:电子在原子A附近出现的概率为在原子B附近出现概率的4 倍,即存在 c2=4c2,c2+c2=1 解上述两式,可得c2=0.8,c2=02 所以c1=√08,c2=√02 φ+√0.2pB 3.试写出Cl2、CN-、O2和HCl分子的电子组态,并指出它们的 键级和分子的顺反磁性。 解:C2区KL(235)2(23)2(023p)(x2p,)2(2p,)2(x2p, (x2p,),生成一个单键(。3p),键级为1。电子全部配对,为反 磁性分子。 CN[KK(3a)2(4a)2(1-)(5a)2],其中(3)2和(4a)2能量相消, 成一个σ键(5o)2和2个π键(1)4,键级为3。电子全部配对,为反 磁性分子。 O2kK(2s)(G2s)2(o2p)(x2p,)(x2p,)(2p)2·168· 思考题和习题解答 0 0 0 0 0 2 1 π 2 π 2 π ν ν ν ν E = + = h = h h h 1/ 4 0 1/ 4 2 π 2 ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ = h c μν N 2. 某极性分子AB中最外层成键分子轨道ψ 1 φ A 2φ B = c + c 上占有一 个电子。已知分子的电子云偏向于 A 原子，假定该轨道上的电子在原 子 A 附近出现的概率是在原子 B 附近出现的概率的 4 倍。试求该分子 轨道的组合系数 1 c 和 2 c 。 解：电子在原子 A 附近出现的概率为在原子 B 附近出现概率的 4 倍，即存在 2 2 2 1 c = 4c ， 1 2 2 2 c1 + c = 解上述两式，可得 0.8 2 c1 = ， 0.2 2 c2 = 所以 0.8 c1 = ， 0.2 c2 = A B ψ = 0.8φ + 0.2φ 3. 试写出 Cl2、 − CN 、 − O2 和 HCl 分子的电子组态，并指出它们的 键级和分子的顺反磁性。 解：Cl2 [ 2 g 2 u 2 u 2 g 2 u 2 g ( 3s) ( 3s) ( 3p) (π 2p ) (π 2p ) (π 2p ) KKLL x y x ∗ ∗ σ σ σ ] 2 g (π 2p ) y ∗ ，生成一个σ 单键 2 g (σ 3p) ，键级为 1。电子全部配对，为反 磁性分子。 − CN [ (3 ) (4 ) (1π) (5 ) ] 2 2 4 2 KK σ σ σ ，其中 2 (3σ ) 和 2 (4σ ) 能量相消， 生成一个σ 键 2 (5σ ) 和 2 个π键 4 (1π) ，键级为 3。电子全部配对，为反 磁性分子。 − O2 [ 2 g 2 u 2 u 2 g 2 u 2 g ( 2s) ( 2s) ( 2p) (π 2p ) (π 2p ) (π 2p ) KK x y x ∗ ∗ σ σ σ