H-NMR谱图解析时的注意事项 H-NMR谱图解析时的注意事项 ◆注意区分杂质峰、溶剂峰和转边带等非样品 浙泼氢在清液中会发生交换反应当交换反应速度得 ◆注意分子中活浚氢产生的信号，OH、NH、SH等 活泼氢的核磁共振信号比较特殊，在解析时应注 意。 ◆活泼氢多数能形成氢健，其化半位移值不圆 能与它蛋烈储合而使交换速度大大降低，此时可以来到 定，随测定条件在一定区城内变动： 根据分饰的个数可以区分伯、仲、叔， H-NMR谱图解析时的注意事项 核磁共振谱图综合解析 识别氢谱与碳中的剂峰与杂质峰。 品浓度、测量度等，吸收峰位发生变化的是活 氢：另一种方法是利用意水交换反应。具体敏法为，先 碳原子的级最。H1Q 以及活氧等。 核磁共振谱图综合解析 综合解析谱图的一般程序 ,确定拼的度 2,确定分于式。确定分子式的方法有。 ()质请法测定来知物的分子量。结合元素分析结果 可以计第出化合物的分子 到春相 分辨质请中的分子高于饰和+1，+2同位素蜂的 相对丰度比，查Beynon表来推算分子式4 418 1H-NMR 谱图解析时的注意事项 u 注意区分杂质峰、溶剂峰和旋转边带等非样品 峰。 u 注意分子中活泼氢产生的信号。OH、NH、SH 等 活泼氢的核磁共振信号比较特殊，在解析时应注 意。 u活泼氢多数能形成氢键，其化学位移值不固 定，随测定条件在一定区域内变动； 419 1H-NMR 谱图解析时的注意事项 活泼氢在溶液中会发生交换反应。当交换反应速度很 快时，体系中存在的多种活泼氢(如样品中既含羧基，又含 胺基、羟基或者含有几个不同化学环境的羟基，样品和溶 剂中含活泼氢等)在核磁共振谱图上只显示一个平均的活泼 氢信号，而且它们与相邻含氢基团的谱峰不再产生耦合裂 分现象。如果使用二甲基亚砜(CH3)2SO 为溶剂，因羟基 能与它强烈缔合而使交换速度大大降低，此时可以观察到 样品中不同羟基的信号以及羟基与邻碳上的质子耦合裂分 的信息。根据裂分峰的个数可以区分伯、仲、叔醇。 420 1H-NMR 谱图解析时的注意事项 • 正是因为活泼氢有以上特点，通过实验可以将它们与其 他氢的信号区别开来。一种方法是改变实验条件，如样 品浓度、测量温度等，吸收峰位置发生变化的就是活泼 氢；另一种方法是利用重水交换反应。具体做法为，先 测绘正常的氢谱，然后在样品溶液中滴加 1-2 滴重水并 振荡，再测绘一氢谱。由于活泼氢与重水中的氘快速交 换，原来由活泼氢产生的吸收峰消失。 421 核磁共振谱图综合解析 • 识别氢谱与碳谱中的溶剂峰与杂质峰。 • 初步分析谱图，找出特征峰并确定各谱线的大致归属。 – 分析一维1H 谱，根据谱图中化学位移值、耦合常数 值、峰形和峰面积找出一些特征峰，获得一些最明显的 结论。 – 对照13C 质子噪声去偶谱以及各个 DEPT 碳谱，确定各 碳原子的级数。HMQC， HSQC – 按照化学位移分区的规律，大致确定各谱线所属的区 域，如在饱和区还是在不饱和区，是否含杂原子、羰基 以及活泼氢等。 422 核磁共振谱图综合解析 • 借助二维核磁共振谱对图谱作进一步的指认。 – 解析1H -1H COSY 谱，从一维谱中已经确定的氢谱线出 发找到与之相关的其它谱线。 – 解析13C -1H COSY（或 HMQC、HSQC）谱，同样从 已知的氢谱线出发找到各相关的碳谱线，以此推断出这 些碳谱线的归属。 – 解析13C -1H 远程相关谱（COLOC 或 HMBC），从已 确定的碳谱线出发，找到与之相关的各氢谱线或从已知 的氢谱线出发找到各相关的碳谱线，由此完成对一些未 知谱线的指认。在二维谱中由于一些相关峰的强度较 弱，在实验中常常未被检测到，另外在图谱中还常常会 出现假峰，这些在二维谱的解析中应特别注意。 423 1．确定样品的纯度。 2．确定分子式。确定分子式的方法有： (1) 质谱法测定未知物的分子量，结合元素分析结果 可以计算出化合物的分子式。 (2) 根据高分辨质谱给出的分子离子的精确质量数， 查Beynon表或Lederberg表计算得出，也可根据低 分辨质谱中的分子离子峰和M+1，M+2同位素峰的 相对丰度比，查Beynon表来推算分子式。 综合解析谱图的一般程序