FHZHSZ0022水质氟化物的测定离子选择电极法 F-HZ-HJ-SZ-0022 水质一氟化物的测定一离子选择电极法 范围 本方法适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物 水样有颜色,浑浊不影响测定。温度影响电极的电位和样品的离解,须使试份与标准溶 液的温度相同,并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的温度一致。每日要测定电极的 实际斜率 1.1检测限 检测跟的定义是在规定条件下的 Nernst的限值,本方法的最低检测限为含氯化物(以F 计)005mg,测定上限可达1900mgL 1.2灵敏度(即电极的斜率) 根据 Nernst方程式,温度在20~25℃之间时,氟离子浓度每改变10倍,电极电位变化 58±lmV。 13干扰 本方法测定的是游离的氟离子浓度,某些高价阳离子(例如三价铁、铝和四价硅)及氢离 子能与氟离子络合而有干扰,所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度、氟化物的浓 度及溶液的pH值等。在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的1/10时影响测定 其他一般常见的阴、阳离子均不干扰测定。测定溶液的pH为5-8。 氟电极对氟硼酸盐离子(BF4)不响应,如果水样含有氟硼酸盐或者污染严重,则应先进行 蒸馏。 通常,加入总离子强度调节剂以保持溶液中总离子强度,并络合干扰离子,保持溶液适 当的pH值,就可以直接进行测定。 2原理 当氟电极与含氟的试液接触时,电池的电动势E随溶液中氟离子活度变化而改变(遵守 Nernst方程)当溶液的总离子强度为定值且足够时,服从关系式(l) 2.303RT E=E E与logF-成直接关系,2.303RTF为该直线的斜率,亦为电极的斜率 工作电池可表示如下 AglAgCI,Cr(0.3mol,F(0001 mol/L)LaF3试液‖外参比电极 注:待测氟离子浓度C<103moL时,活度系数为1,可以用C代替其活度a 试剂 本方法所有试剂除另有说明外,均为分析纯试剂,所用水为去离子水或无氟蒸馏水。 31盐酸(HC):2mo。 32硫酸(H2SO4):n=1.84gmL。 3.3总离子强度调节缓冲溶液( TISAB 33.!0.2mo柠檬酸钠-lmol冮L硝酸钠( TISAB Dε称取58.8g二水柠檬酸钠和85g硝酸钠, 加水溶解,用盐酸调节pH至5-6,转入omL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。 3.32总离子强度调节缓冲溶液( TISABIL);量取约500mL水于1L烧杯内,加入57mL冰乙 酸、58g氯化钠和40g环已二胺四乙酸(CDTA, cyclohexane dinitrilo tetraacetic acid,或者1, 2环已撑二胺四乙酸(1,2- diaminocyclohexane N,N,N- -tetraacetic acid,搅拌溶解。置烧杯于 冷水浴中,慢慢地在不断搅拌下加入6mol/ NAoh(约125mL)使pH达到50-5.5之间,转 入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。1 FHZHJSZ0022 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 F-HZ-HJ-SZ-0022 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 1 范围 本方法适用于测定地面水 地下水和工业废水中的氟化物 水样有颜色 浑浊不影响测定 温度影响电极的电位和样品的离解 须使试份与标准溶 液的温度相同 并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的温度一致 每日要测定电极的 实际斜率 1.1 检测限 检测跟的定义是在规定条件下的 Nernst 的限值 本方法的最低检测限为含氯化物(以 F - 计)0.05mg/L 测定上限可达 1900mg/L 1.2 灵敏度(即电极的斜率) 根据 Nernst 方程式 温度在 20~25 之间时 氟离子浓度每改变 10 倍 电极电位变化 58 1mV 1.3 干扰 本方法测定的是游离的氟离子浓度 某些高价阳离子(例如三价铁 铝和四价硅)及氢离 子能与氟离子络合而有干扰 所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度 氟化物的浓 度及溶液的 pH 值等 在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的 1/10 时影响测定 其他一般常见的阴 阳离子均不干扰测定 测定溶液的 pH 为 5~8 氟电极对氟硼酸盐离子(BF4 - )不响应 如果水样含有氟硼酸盐或者污染严重 则应先进行 蒸馏 通常 加入总离子强度调节剂以保持溶液中总离子强度 并络合干扰离子 保持溶液适 当的 pH 值 就可以直接进行测定 2 原理 当氟电极与含氟的试液接触时 电池的电动势 E 随溶液中氟离子活度变化而改变(遵守 Nernst 方程) 当溶液的总离子强度为定值且足够时 服从关系式(1) log 1 = - 2.303 CF - *¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ F RT E E E 与 logCF-成直接关系 2.303RT/F 为该直线的斜率 亦为电极的斜率 工作电池可表示如下 Ag|AgCl Cl- (0.3mol/L) F - (0.001mol/L)|LaF3 试液 外参比电极 注 待测氟离子浓度 CF - <10-2mol/L 时 活度系数为 1 可以用 CF -代替其活度 aF - 3 试剂 本方法所有试剂除另有说明外 均为分析纯试剂 所用水为去离子水或无氟蒸馏水 3.1 盐酸(HCl) 2mol/L 3.2 硫酸(H2SO4) ñ 1.84g/mL 3.3 总离子强度调节缓冲溶液(TISAB) 3.3.1 0.2mol/L 柠檬酸钠 1mol/L 硝酸钠(TISAB I) 称取 58.8g 二水柠檬酸钠和 85g硝酸钠 加水溶解 用盐酸调节 pH 至 5~6 转入 l000mL 容量瓶中 稀释至标线 摇匀 3.3.2 总离子强度调节缓冲溶液(TISABII) 量取约 500mL 水于 1L 烧杯内 加入 57mL 冰乙 酸 58g 氯化钠和 4.0g 环已二胺四乙酸(CDTA cyclohexlane dinitrilo tetraacetic acid),或者 1 2 环已撑二胺四乙酸(1,2-diaminocyclohexane N, N, N tetraacetic acid) 搅拌溶解 置烧杯于 冷水浴中 慢慢地在不断搅拌下加入 6mol/LNaOH 约 125mL 使 pH 达到 5.0~5.5 之间 转 入 1000mL 容量瓶中 稀释至标线 摇匀