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、波谱分析在生物碱结构测定中的应用 (一)紫外光谱 不能反应某些生物碱的骨架特征一一生色团远离基本骨架 某些不同类型的生物碱可有相同或相似的紫外吸收一一有相同或相似的共轭体系。 可反映某些生物碱的基本骨架与类型特征一一生色团在分子的整体结构,与溶液的pH 有关一一某些生物碱的氮原子参与生色团或直接相连。 (二)红外光谱 用于功能基种类的定性及与已知结构生物碱的对照鉴定。 (三)核磁共振(NMR) 1. H-NMR 用于推测生物碱的结构式 HNMR的应用 用于生物碱结构式构象和取代基构型的推测 双照射 生物碱测定中应用的一些技术{NOE 重氮交换 溶剂位移 进入位移试剂 2.碳核磁共振谱(C-NMR) ①应用 推定生物碱结构式及立体结构—一采用与标准物或近似物的碳谱对比法进行推测取代 基—一根据各基团的化学位移值 连接取代基的碳向低场位移 推测取代基的连接位置 脂肪族和脂环上的邻位碳向低场位移 邻位碳 芳香环上邻、对位向高场位移 ②生物界碳谱测定中偏共振去偶技术 P2杂化碳在低场区(1~2ppm)。 SP杂化碳可用偏共振去偶技术,根据碳氢的偶合情况加以确定。二、波谱分析在生物碱结构测定中的应用 (一)紫外光谱 不能反应某些生物碱的骨架特征——生色团远离基本骨架。 某些不同类型的生物碱可有相同或相似的紫外吸收——有相同或相似的共轭体系。 可反映某些生物碱的基本骨架与类型特征——生色团在分子的整体结构,与溶液的 pH 有关——某些生物碱的氮原子参与生色团或直接相连。 (二)红外光谱 用于功能基种类的定性及与已知结构生物碱的对照鉴定。 (三)核磁共振(NMR) 1. 1 H-NMR 用于推测生物碱的结构式 1 H-NMR 的应用 用于生物碱结构式构象和取代基构型的推测 双照射 生物碱测定中应用的一些技术 NOE 重氮交换 溶剂位移 进入位移试剂 2. 碳核磁共振谱(13C-NMR) ① 应用 推定生物碱结构式及立体结构——采用与标准物或近似物的碳谱对比法进行推测取代 基——根据各基团的化学位移值。 连接取代基的碳向低场位移 推测取代基的连接位置 脂肪族和脂环上的邻位碳向低场位移 邻位碳 芳香环上邻、对位向高场位移 ② 生物界碳谱测定中偏共振去偶技术 SP2 杂化碳在低场区(1~2ppm)。 SP3 杂化碳可用偏共振去偶技术,根据碳氢的偶合情况加以确定
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