第8章各类反应的动力学 故 a=1,Iv2= ’m2(2)c-(1) 69310 即10=106 (2)323K时,k=h2 In2 t,cA 69.3min x10- mol-dm -3 1000 dm. mol-.min- 3)1=ka-a)5(100m2(-080) =161 min 4.7℃时甲基丙烯酸甲酯(M)在苯中聚合,引发剂为偶氮二异 C,/10-mol. dm-3D/10mol. dm-3s-I 9.04 7.19 0.715 丁腈(A),测得有关数据如下 (1)验证上述实验数据满足速率方程 (k/k1) (2)若k=[0069-1274x10Jmor/Rr小s+,求k2/k (3)如果引发剂解离、链传递、链终止反应的活化能分别为:125 29、17 kJ. mol-l,试求聚合反应的活化能。 解:(1)将所列数据按M ac计算,例如第一行为第 8 章 各类反应的动力学 ·147· 故 α = 1， t kc 1 2/ = ln2 H+ β ， t t c c 1 2 1 2 1 2 2 1 / / ( ) ( ) ( ) ( ) = ⎡ ⎣ ⎢ ⎢ ⎤ ⎦ ⎥ ⎥ H H + + β 69 3 6 93 10 10 4 5 . . = ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ − − β ， 即10 10 = β ∴ β = 1 (2) 323 K 时， 3 1 1 5 3 1 / 2 H 1000 dm mol min 69.3min 10 mol dm ln2 ln2 + − − − − = ⋅ ⋅ × ⋅ = = β t c k (3) ( ) ( ) ( ) 1.61min 1 0.80 1 ln 1000 10 min 1 1 1 ln 1 3 1 H = × − = − = − − kc + α t 4. 77℃时甲基丙烯酸甲酯（M）在苯中聚合，引发剂为偶氮二异 丁腈（A），测得有关数据如下： (1) 验证上述实验数据满足速率方程 1/2 M A 1 2 M M p i t υ = −dc / dt = k (k / k ) c c ； (2) 若 [ ] 15 3 1 1 i 1.00 10 exp( 127.4 10 J mol / ) s − − k = × − × ⋅ RT ，求 t 2 p k / k ； (3) 如果引发剂解离、链传递、链终止反应的活化能分别为：125、 29、17 1 kJ mol ⋅ − ，试求聚合反应的活化能。 解：(1) 将所列数据按 υ M M A 1/2 c c 计算，例如第一行为 3 M / mol dm− c ⋅ 3 3 A /10 mol dm − − c ⋅ 4 3 1 M /10 mol dm s − − − υ ⋅ ⋅ 9.04 0.235 1.93 7.19 0.255 1.65 4.96 0.313 1.22 4.75 0.192 0.937 3.26 0.245 0.715 2.07 0.211 0.415