思考题和习题解答 193×10- mol- dm-3,s-1 04 mol- dm-3)(0235×103 mol- dm23)2 其它各行计算结果 c冷×103/dm32,mo12.-依次为144、1.39 142、140、138。由此可知该聚合反应满足所给速率方程。 (2)取(1)计算结果的平均值 140×10-3dm32,mol-l 1274×103 而 k.=1.00×10 s-=97×10-6s-1 83145×(77+273) 故 k2[40×10°dm2mos] 0.0202 dm.mol-ls-I (3)E,=E+(E1-E)=29+(25-17) k -mol 5.60℃时某自由基聚合反应系统cM=100 mol.dmt3 4=400×103 mol dm-3,引发剂热解离为一级反应,其v2=10h, k=145dm3mos,k1=700×103dm3mo-s-,求单体转化率达 10%所需的时间。 按 10×3600s dcm Plk·148· 思考题和习题解答 ( )( ) 3 3 / 2 1/2 1 1 / 2 3 3 3 4 3 1 1.39 10 dm mol s 9.04mol dm 0.235 10 mol dm 1.93 10 mol dm s − − − − − − − − − = × ⋅ ⋅ ⋅ × × ⋅ × ⋅ ⋅ 其它各行计算结果 3 3/2 1 / 2 1 1/2 M A M 10 / dm mol s − − × ⋅ ⋅ c c υ 依次为 1.44、1.39、 1.42、1.40、138 . 。由此可知该聚合反应满足所给速率方程。 (2) 取(1)计算结果的平均值 即 3 3 / 2 1/2 1 1 / 2 t i p 1.40 10 dm mol s − − − = × ⋅ ⋅ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ k k k 而 1 6 1 3 15 i s = 97 10 s 8.3145 (77 273) 127.4 10 1.00 10 exp − − − ⎥ × ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ × + × k = × − 故 [ ] 3 1 1 6 1 2 3 3 / 2 1/2 1 t 2 p 0.0202 dm mol s 97 10 s 1.40 10 dm mol s − − − − − − − = ⋅ ⋅ × × ⋅ ⋅ = k k (3) ( ) ( ) 1 1 a p i t 83 kJ mol 125 17 kJ mol 2 1 29 2 1 − − = ⋅ ⋅ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ E = E + E − E = + − 5. 60 ℃时某自由基聚合反应系统 cM = ⋅ mol dm− 100 3 . 、 3 A 4.00 10− c = × 3 mol dm− ⋅ ，引发剂热解离为一级反应，其 t1 2 10 / = h ， 3 1 1 p 145 dm mol s − − k = ⋅ ⋅ ，kt 3 =× ⋅ ⋅ dm mol s − − 7 00 107 11 . ，求单体转化率达 10%所需的时间。 解：按 t k 1 2/ = ln2 i ki ln2 10 = s × = × − − 3600 s 1925 10 5 1 . − = ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ d d M p i t A 1/2 M c t k k k c c 1 2/