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第8期 葛新锋等:隧道窑工艺处理不锈钢除尘灰的实验研究 ·865· 的50%☒,其失重为647.8kg×1.15÷24×40kg× 金属化率 50%=6.20kg,挥发的黏结剂质量为34.2kg×10%= 5结论 3.24kg,因P、S、K、Na以及卤素含量很少,可忽略不 计.所以可得从氧化物铁、镍和铬中还原出来的氧 (1)不锈钢除尘灰在隧道窑工艺条件下能够实 为142.8kg-16.1kg-3.24kg-6.20kg=117.26 现烧结,且烧结后的强度随工艺的不同而发生变化, kg,综合脱氧率为117.26kg÷647.8kg=18.10%. 铁磷的加入能够明显增加不锈钢除尘灰烧结后的强 下面分析铁、镍和铬三种氧化物各自失氧情况. 度,且该强度随铁磷加入量的增大而增大,综合考虑 假设三种元素全部被还原,则对应的失氧率各 各方面因素,可选择20%的铁磷加入量. 自为: (2)用隧道窑工艺处理不锈钢除尘灰可使其主 Fe203,37.94%÷(56×2)×(16×3)=16.26%: 要金属的品位有不同程度的提高,其中铁的品位提 Cr203,10.00%÷(52×2)×(16×3)=4.62%; 高最多,镍的品位提高率最多,铬的品位提高率最 Ni0,0.75%÷58.7×16=0.2044%. 少,铁磷的加入可同时增加铁的品位提高量和提高 则总的脱氧率为:16.26%+4.62%+0.20%= 率,但对镍和铬的品位提高率起负作用 21.0844%.对比本实验的综合脱氧率18.10%可知 (3)镍和铁的氧化物在隧道窑工艺条件下可以 还原效果很不错.下面具体估算一下每种金属元素 充分还原,铬的氧化物还原较困难,通过增强还原气 的金属化率 氛(外置35%的焦粉),延长还原时间(42h),可以 由前面的热力学分析可知,Fe、Ni和Cr三种氧 实现较低温度下(1200℃)铬氧化物的还原,但还原 化物的还原顺序是NiO>Fe203>Cr203,且NiO在 的程度不会很高 本实验条件下几乎可以完全被还原,铁的还原率亦 (4)针对金属化球团中镍和铬的金属化率难以 很高,因此可大致分配三种氧化物的脱氧情况:NO 测出的问题,提出了一种计算球团中金属铁、镍和铬 的脱氧率为0.20%,Fez03的脱氧率为15.05%, 金属化率的方法,在1200℃以上的温度下,结合铁 Cr203的脱氧率为2.85%,共计18.10%.由此可分 的金属化率和NO的热力学性质,可以准确推算出 别计算三种元素的金属化率: 金属铬的还原率. Ni,0.20%×(58.7÷16)÷0.75%=97.83%: (5)根据实验数据,通过理论推算得出在隧道 Fe,15.05%×(112÷48)÷37.94%=92.55%: 窑工艺条件下可实现铁92.55%、镍97.83%和铬 Cr,2.85%×(104÷48)÷10.00%=61.75%. 61.75%的金属化率,其中铬的金属化率最少可达到 上面的估算是一个大致的情况,由于在实验温 35.5%. 度下,铁、镍可以得到充分还原,而理论上铬的还原 有困难,因此在隧道窑工艺条件下有多少铬被还原, 参考文献 不易从理论上推算.下面笔者再给出一种极限情 况。假设镍、铁氧化物中的氧全部失去,亦即镍、铁 0] Duan J P,Zhang Y L,Li H,et al.Experimental analysis on di- rect recycling Cr-Ni stainless steelmaking dust in EAF.Iron Steel, 全部被还原,余下的氧就是从铬的氧化物中脱除的, 2009,44(5):76 则有 (段建平,张永亮,李宏,等.电炉直接利用C一N不锈钢除尘 Ni,0.2044%×(58.7÷16)÷0.75%=100%, 灰的试验分析.钢铁,2009,44(5):76) Fe,16.26%×(112÷48)÷37.94%=100%. 2] Pargeter J K,Weil H J.The INMETCO process for recovery of Cr的脱氧率为18.10%-0.2044%-16.26%= metals from steelmaking wastes Recycling in the Steel Industry: 1.64%,所以铬的金属化率为 Ist Process Technology Conference Vol.1.Washington D.C. 1980:172 Cr,1.64%×(104÷48)÷10.00%=35.5%. B McClelland J M,Metius G E.Recycling ferrous and nonferrous 通过计算可以看出,在隧道窑工艺条件下,铬的 waste streams with FASTMET.JOM,2003,55(8)30 还原率最少可达到35.5%.实际情况下铁的金属化 4] Hara Y,Ishiwata N,Itaya H,et al.Smelting reduction process 率可以通过化学检测计算,当温度超过1200℃时, with a coke packed bed for steelmaking dust recycling.IS//Int, 镍的还原已接近完全,在这种情况下,可以计算 2000,40(3):231 5] FezO,的还原率,NiO的还原率达到我们认定的 Han W.Comprehensive utilization of nickel-containing wastes from stainless steel production lines.Baosteel Tech,2009,(3):27 100%,则二者的脱氧率可准确地计算,以此可推算 (韩伟.不锈钢生产过程中含镍废弃物的综合利用.宝钢技 出Cr,O,的脱氧率,进而可以较准确地推算出铬的 术,2009,(3):27)第 8 期 葛新锋等: 隧道窑工艺处理不锈钢除尘灰的实验研究 的 50%[12],其失重为 647. 8 kg × 1. 15 ÷ 24 × 40 kg × 50% =6. 20 kg,挥发的黏结剂质量为 34. 2 kg × 10% = 3. 24 kg,因 P、S、K、Na 以及卤素含量很少,可忽略不 计. 所以可得从氧化物铁、镍和铬中还原出来的氧 为 142. 8 kg - 16. 1 kg - 3. 24 kg - 6. 20 kg = 117. 26 kg,综合脱氧率为 117. 26 kg ÷ 647. 8 kg = 18. 10% . 下面分析铁、镍和铬三种氧化物各自失氧情况. 假设三种元素全部被还原,则对应的失氧率各 自为: Fe2O3,37. 94% ÷ ( 56 × 2) × ( 16 × 3) = 16. 26% ; Cr2O3,10. 00% ÷ ( 52 × 2) × ( 16 × 3) = 4. 62% ; NiO,0. 75% ÷ 58. 7 × 16 = 0. 204 4% . 则总 的 脱 氧 率 为: 16. 26% + 4. 62% + 0. 20% = 21. 0844% . 对比本实验的综合脱氧率 18. 10% 可知 还原效果很不错. 下面具体估算一下每种金属元素 的金属化率. 由前面的热力学分析可知,Fe、Ni 和 Cr 三种氧 化物的还原顺序是 NiO > Fe2O3 > Cr2O3,且 NiO 在 本实验条件下几乎可以完全被还原,铁的还原率亦 很高,因此可大致分配三种氧化物的脱氧情况: NiO 的脱 氧 率 为 0. 20% ,Fe2O3 的 脱 氧 率 为 15. 05% , Cr2O3 的脱氧率为 2. 85% ,共计 18. 10% . 由此可分 别计算三种元素的金属化率: Ni,0. 20% × ( 58. 7 ÷ 16) ÷ 0. 75% = 97. 83% ; Fe,15. 05% × ( 112 ÷ 48) ÷ 37. 94% = 92. 55% ; Cr,2. 85% × ( 104 ÷ 48) ÷ 10. 00% = 61. 75% . 上面的估算是一个大致的情况,由于在实验温 度下,铁、镍可以得到充分还原,而理论上铬的还原 有困难,因此在隧道窑工艺条件下有多少铬被还原, 不易从理论上推算. 下面笔者再给出一种极限情 况. 假设镍、铁氧化物中的氧全部失去,亦即镍、铁 全部被还原,余下的氧就是从铬的氧化物中脱除的, 则有 Ni,0. 204 4% × ( 58. 7 ÷ 16) ÷ 0. 75% = 100% , Fe,16. 26% × ( 112 ÷ 48) ÷ 37. 94% = 100% . Cr 的 脱 氧 率 为 18. 10% - 0. 204 4% - 16. 26% = 1. 64% ,所以铬的金属化率为 Cr,1. 64% × ( 104 ÷ 48) ÷ 10. 00% = 35. 5% . 通过计算可以看出,在隧道窑工艺条件下,铬的 还原率最少可达到 35. 5% . 实际情况下铁的金属化 率可以通过化学检测计算,当温度超过 1 200 ℃ 时, 镍的还原已接近完全,在 这 种 情 况 下,可 以 计 算 Fe2O3 的 还 原 率,NiO 的 还 原 率 达 到 我 们 认 定 的 100% ,则二者的脱氧率可准确地计算,以此可推算 出 Cr2O3 的脱氧率,进而可以较准确地推算出铬的 金属化率. 5 结论 ( 1) 不锈钢除尘灰在隧道窑工艺条件下能够实 现烧结,且烧结后的强度随工艺的不同而发生变化, 铁磷的加入能够明显增加不锈钢除尘灰烧结后的强 度,且该强度随铁磷加入量的增大而增大,综合考虑 各方面因素,可选择 20% 的铁磷加入量. ( 2) 用隧道窑工艺处理不锈钢除尘灰可使其主 要金属的品位有不同程度的提高,其中铁的品位提 高最多,镍的品位提高率最多,铬的品位提高率最 少,铁磷的加入可同时增加铁的品位提高量和提高 率,但对镍和铬的品位提高率起负作用. ( 3) 镍和铁的氧化物在隧道窑工艺条件下可以 充分还原,铬的氧化物还原较困难,通过增强还原气 氛( 外置 35% 的焦粉) ,延长还原时间( 42 h) ,可以 实现较低温度下( 1 200 ℃ ) 铬氧化物的还原,但还原 的程度不会很高. ( 4) 针对金属化球团中镍和铬的金属化率难以 测出的问题,提出了一种计算球团中金属铁、镍和铬 金属化率的方法,在 1 200 ℃ 以上的温度下,结合铁 的金属化率和 NiO 的热力学性质,可以准确推算出 金属铬的还原率. ( 5) 根据实验数据,通过理论推算得出在隧道 窑工艺条件下可实现铁 92. 55% 、镍 97. 83% 和铬 61. 75% 的金属化率,其中铬的金属化率最少可达到 35. 5% . 参 考 文 献 [1] Duan J P,Zhang Y L,Li H,et al. Experimental analysis on di￾rect recycling Cr-Ni stainless steelmaking dust in EAF. Iron Steel, 2009,44( 5) : 76 ( 段建平,张永亮,李宏,等. 电炉直接利用 Cr--Ni 不锈钢除尘 灰的试验分析. 钢铁,2009,44( 5) : 76) [2] Pargeter J K,Weil H J. The INMETCO process for recovery of metals from steelmaking wastes / / Recycling in the Steel Industry: 1st Process Technology Conference Vol. 1. Washington D. C. , 1980: 172 [3] McClelland J M,Metius G E. Recycling ferrous and nonferrous waste streams with FASTMET. JOM,2003,55( 8) : 30 [4] Hara Y,Ishiwata N,Itaya H,et al. Smelting reduction process with a coke packed bed for steelmaking dust recycling. ISIJ Int, 2000,40( 3) : 231 [5] Han W. Comprehensive utilization of nickel-containing wastes from stainless steel production lines. Baosteel Tech,2009,( 3) : 27 ( 韩伟. 不锈钢生产过程中含镍废弃物的综合利用. 宝钢技 术,2009,( 3) : 27) ·865·
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