例4:计算1m乙炔完全燃烧反应的标准摩尔焓变△,H 解:先与出乙炔完全燃烧反应的方程式,并在各物质下面标岀其标准摩尔生成焓: C2H2(g)+3O2(g)=2CO2(g)+HO() △,H(298.15K)( k J mol) 226.73 393.51-28583 △Hm(298.15K)=∑v2△,Hm2(298.15K) {2×(-393.51)+(28583)}-(226.73+0) -1299.58 kJ mol 1.2.4熵与熵判据 熵 系统的熵是系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)的量度。 玻尔兹曼公式: s=kIng (1.11 式中:Ω—热力学概率(或称混乱度),是与一定宏观状态对应的微观状态总数:k- 玻尔兹曼常数,k=R/NA=138×10-2JK 此式将系统的宏观性质熵与微观状态总数即混乱度联系起来。它表明熵是系统混乱度的 量度。 熵的热力学定义:A=4/T△S=y 式(1.12)表明,对恒温、恒压的可逆过程,T△S=q=△H。所以T△S是相应于能量的一 种转化形式,可以与△H相比较。 ●热力学第二定律及熵判据 在隔离系统中发生的自发进行反应必伴随着熵的增加,或隔离系统的熵总是趋向于极大 值。这就是自发过程的热力学准则。 △S<0自发过程,不可逆 △S=0 半衡状态,可逆 (1.13) 不能实现 ●热力学第三定律 在绝对零度时,一切纯物质的完美品体的熵值都等于零。即: S(0K)=0 1.14) 物质的标准摩尔熵 根据热力学第三定律,若知道某一物质从绝对零度到指定温度下的一些热化学数据如热 容等,就可以求出此温度时的熵值,称为这一物质的规定熵。与热力学能和焓不同,物质的 热力学能和焓的绝对值是难以求得的。 物质的标准摩尔熵(S"):单位物质的量的纯物质在标准条件下的规定熵叫做该物质的