8 实验五、没食子酸正丙酯(PG)在油脂中的抗氧化作用 一、实验目的 1.掌握油脂酸败的原因及影响油脂酸败的主要因素。 2.了解没食子酸正丙酯(PG)在油脂中的抗氧化作用的机理。 二、实验原理 油脂在空气中发生自动氧化,是典型的自由基反应历程,分子不饱和键的αC—H 键首 先均裂,生成自由基,再氧化生成氢过氧化物。氢过氧化物分解,继续反应产生醇、醛、酮 和酸等有机含氧化合物。 氢过氧化物是油脂氧化的第一中间产物,本身无异味,但与败坏变质密切相关。除用感 官鉴别外,常测定过氧化值作为评定油脂质量的指标。过氧化值越高,油脂酸败越严重。过 氧化值一般以滴定 1g 油脂所需要规定的硫代硫酸钠的毫升数表示。 抗氧化剂(HA)最主要的作用是终止链传递,其作用模式如下: AH+ROO·→ROOH+A· 或 AH+ R·→RH+ A· 由于抗氧化剂产生的自由基 A·活性低,不能进行链传递,却能参与链终止反应,从而 达到了抗氧化的目的。 在使用酚型抗氧化剂的同时,添加抗坏血酸、柠檬酸或磷酸等抗氧化增效剂,能将促进 氧化的金属离子熬合固定,且增效剂作为供氢体使抗氧化剂再生,提高了抗氧化剂的使用效 果。 三、实验材料和试剂 猪油 冰醋酸—氯仿混合液(3:2),0.01M 硫代硫酸钠标准溶液,1%淀粉指示剂,碘化钾饱和溶 液,没食子酸正丙酯 四、实验步骤 1.油样的制备 将猪油做三列平行试验,每列实验的油样为 20.0g。第一列油样不加任何添加剂,做对照用; 第二列油样添加 0.01%的 PG;第三列油样添加 0.01%的 PG 和 0.005%的柠檬酸。将油样搅匀 (可温热)后,各称取 2g 的油样测定其过氧化物值,剩余样品同时放入 63±1℃的烘箱中, 每天取一次,每次称取 3 个油样各 2g 测定过氧化值,比较结果。 2.过氧化值的测定 称取油样 2.0g 置于干燥的碘量瓶中,假如冰醋酸——氯仿混合液 30ml,碘化钾饱和液 1ml, 摇匀。1 分钟后,加蒸馏水 50ml,淀粉指示剂 1ml,勇 0.01M 硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝 色消失。在同样条件下作一空白试验。 过氧化值%= 100% W (V1 V2 ) M 0.1296 − V1 为样品滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的毫升数; V2 空白滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的毫升数; M 为留待硫酸钠标准溶液的摩尔浓度; W 为油样的重量; 0.1296 为 1M 硫代硫酸钠 1ml 相当于碘的毫升数