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第三章开链烃 1.烯烃的氧化反应和结构推测 不同结构的烯烃在不同条件下发生氧化反应,得到不同产物。根据生成的产物可推测烯烃的 KMnOHCO2+H2 )双键在链端:生成二氧化碳和水 H2C- ①0 ②Zn/H,HCHO 双键在链端:生成甲醛 R KMnO RCOOH 双键碳上只有一个烃基:生成羧酸 H ②Z/HO RCHO 双键碳上只有一个烃基:生成甲醛以外的其它醛 K04人C-0双鞋碳上有两个经基:生成酬 ②ZH,dRC=0双键碳上有两个烃基:生成酮 ①0 结构。 2.电子效应的应用 在讨论开链烃化学性质的过程中,会遇到诸如结构与反应中间体稳定性、烯烃的结构与亲电 加成反应活性、烯烃的结构与亲电加成反应取向、烯烃-氢原子肉代反应活性以及共轭二烯烃的结 构与1,4加成反应等问题,这些问题的焦点就是结构与性质的关系,需要运用有机化学结构理论子 以解释。电子效应则是结构理论的内容之一,解读电子效应的目的,只是为了理解其内涵,并结 合反应机理解释反应现象,从中找出各类有机化合物之间、同系物之间化学性质的差异和变化规 律。 (1)电子效应 1)诱导效应 诱导效应产生的原因是分子中成键原子或基团之间电负性的不同。这种差异会诱导成键电子 云密度的分布发生变化,并沿着原子链向某一个方向传递:其作用随着距离的增大迅速下降, 般只考虑3个共价键的影响:这种作用具有加和性,例如:F;C一的影响大于FCH,一。以氢原子 作为相对标准:电负性大于氢的原子或基团,使自身的电子云密度升高,表现出吸电子的诱导效
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