同理在723K时，可得4G(723K=5.16kJ小mol- A,G8(四）=△，H8-TAS9 113 kJ.mol--l=△，H8-693K△S8 5.16=△，H8-723K△，Se 解得.△，H8=153.62kJm0l- △S9=205.3 kJmol--K- 答：该温度区域内分解反应标准摩尔格是153.62mol1,标准摩尔熵是205.3水J小·molK- 评注：氧化汞有黄色和红色两种，在热力学性质上并无差别 4.13查阅热力学函数表估算二氧化硫与氧气反应生成三氧化蔬的反应在400、600和800℃下的 平衡常数 由400℃至600℃和600℃至800℃都是200℃的温差，该反应的平衡常数的变化 是否相同？若不同 ,又如何解释其差异 解：S02+1/20,=S03 △，H8=-[395.72-(-296.83)]kJ小mol-1=-98.89kJ小mol-1 △S8=256.76-205.138×1/2-248.22]Jmol-1K-=-94.03J小mo-K Ke=expl-AGe] RT =exp[- Rt K673K)=ep9889x10J-mo-693Kx-9403J-mor.K-]-=578 8.314J.mol-.K- 同理，K(873K)=9.9:K(1173K=0.3 答：400℃、600℃和800℃时的平衡常数分别是578、9.9、和0.3·该反应平衡常数的变 化不相同。K一T曲线是一条对数曲线，因此泸着温度升高，平衡常数K的变化率变小 4.14雷雨导致空气中的气和氧气化合为N0是自然界中氮的周定的主要反应之一经热力号 计算得知，在2033K和3000K下该反应达平衡时系统中N0的体积分数分别为0.8%和 4.5%,试问(1)该反应是吸热反应还是放热反应(2)计算2033K时的平衡常数。 解：N2+O,=2N0 K20339 62-24x10 K20339=1.0-45n 452 5=8.9X10-3 △H8298ur-1/月 834Xw-网 解得：△，H9=185.26k小mol->0 答：(1)该反应是吸热反应：(2)2033K时的平衡常数是2.4×10-4. 同理在 723K 时，可得 ΔrGm  (723 K)  ＝5.16 kJ• mol－1 ΔrGm  (T)  ＝ΔrHm －TΔrSm  11.3 kJ• mol－1＝ΔrHm －693KΔrSm  5.16＝ΔrHm －723KΔrSm  解得．ΔrHm  ＝153.62 kJ• mol－1 ΔrSm ＝205.3 kJ• mol－1• K －1， 答：该温度区域内分解反应标准摩尔焓是 153.62kJ∙mol－1，标准摩尔熵是 205.3kJ• mol－1• K －1， 评注：氧化汞有黄色和红色两种，在热力学性质上并无差别． 4.13  查阅热力学函数表估算二氧化硫与氧气反应生成三氧化硫的反应在 400、600 和 800℃下的 平衡常数．由 400℃至 600℃和 600℃至 800℃都是 200℃的温差，该反应的平衡常数的变化 是否相同？若不同，又如何解释其差异？ 解： SO2+1/2O2=SO3 ΔrHm ＝－[395.72－(－296.83) ] kJ• mol－1＝－98.89 kJ• mol－1 ΔrS m＝[256.76－205.138×1/2－248.22 ] J• mol－1• K－ 1， ＝－94.03 J• mol－1• K －1， ｅ K ＝exp[  ]  ｅ ＝exp[  ]  3 1 1 1  1 1  98.89 10 693 ( 94.03 ) (673 ) exp 578 8.314 J mol K J mol K K K J mol K - - - - - È ¥ × - ¥ - × × ˘ = = Í ˙ × × Î ˚ 同理， K ( 873K ) = 9.9； K (1173K )=0.3  答：400 ℃ 、600 ℃ 和 800 ℃ 时的平衡常数分别是 578  、9.9  、和 0.3  ．该反应平衡常数的变 化不相同。K － T 曲线是一条对数曲线，因此随着温度升高，平衡常数 K 的变化率变小。 4.14  雷雨导致空气中的氮气和氧气化合为 NO 是自然界中氮的固定的主要反应之一。经热力学 计算得知，在 2033K 和 3000K 下该反应达平衡时系统中 NO 的体积分数分别为 0.8%和 4.5%，试问(1)该反应是吸热反应还是放热反应(2)计算 2033K 时的平衡常数。 解： N2 + O2 = 2NO K(2033 K)＝ ＝2.4×10－4 K(2033 K)＝ ＝8.9×10－3 ∵ln  ≈ [1/T1－1/T2]  ∴ln  ≈ ×[1/T1－1/T2]  解得：ΔrHm  ＝185.26 kJ• mol－1﹥0 答：( l )该反应是吸热反应：( 2 ) 2033K 时的平衡常数是 2.4×10－4． 0.8 2 （100­0.8/2）2 4.5 2 （1.00­4.5/2）2 K2 K1 ΔrHm (298 K) R 8.9×10－3 2.4×10－4 ΔrHm (298 K)  8.314 J• mol－1• K －1 －ΔrGm  RT ΔrHm －TΔrSm  RT